methyl (1S,2R,4aS,8S,8aR)-1,2,3,4a,6,7,8,8a-octahydro-8-(tert-butyldimethylsiloxy)-2-methylnaphthalen-4(5H)-one-1-carboxylate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: methyl (1S,2R,4aS,8S,8aR)-1,2,3,4a,6,7,8,8a-octahydro-8-(tert-butyldimethylsiloxy)-2-methylnaphthalen-4(5H)-one-1-carboxylate
• 英文别名: methyl (1S,2R,4aS,8S,8aR)-8-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-2-methyl-4-oxo-2,3,4a,5,6,7,8,8a-octahydro-1H-naphthalene-1-carboxylate
• 化学式: C₁₉H₃₄O₄Si
• 分子量: 354.562
• InChiKey: VHBSVZCPLPDOAU-WLGNDBIMSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.19
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.89
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl (1S,2R,4aS,8S,8aR)-1,2,3,4a,6,7,8,8a-octahydro-8-(tert-butyldimethylsiloxy)-2-methylnaphthalen-4(5H)-one-1-carboxylate 在 sodium hydroxide 、 lithium aluminium tetrahydride 、 偶氮二异丁腈 、 4 A molecular sieve 、 氢氟酸 、 potassium tert-butylate 、 双氧水 、 三正丁基氢锡 、 sodium methylate 、 四氯化钛 、 L-Selectride 、 甲基萘 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 、 pyridinium chlorochromate 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 水 、 二甲基亚砜 、 乙腈 、 叔丁醇 、 苯 为溶剂， 反应 52.25h， 生成 4-hydroxy-6-[(1R,2R,4aR,8S,8aR)-1,2,4a,5,6,7,8,8a-octahydro-2-methylnaphthyl]-2H-pyran-2-one
  参考文献：
  名称：

  通过多米诺米歇尔（Domino Michael）协议首先完全合成植物毒素solanapyrones D和E。

  摘要：

  植物毒素solanapyrones D（1）和E（2）是通过光学上纯净的乙酰基环己烯与巴豆酸甲酯的动力学烯醇酸酯的多米诺米歇尔反应制备的十萘嵌苯醚合成的。通过平衡成热力学稳定的反式十氢化萘（11），脱羟基和脱水，将十氢化萘转化为茄那隆核心。乙酰乙酸甲酯等价物的缩合，然后环化，安装了吡喃酮部分。通过Pummerer相关反应将甲酰基或羟甲基单元引入吡喃酮环，可得到茄吡喃酮D（1）和E（2）。

  DOI：

  10.1021/jo0163602
• 作为产物：
  描述：

  巴豆酸甲酯 、 tert-butyl-dimethyl-[(1S)-3-(1-trimethylsilyloxyethenyl)cyclohex-2-en-1-yl]oxysilane 在 甲基锂 、 六甲基磷酰三胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 为溶剂， 反应 1.08h， 生成 methyl (1S,2R,4aS,8S,8aR)-1,2,3,4a,6,7,8,8a-octahydro-8-(tert-butyldimethylsiloxy)-2-methylnaphthalen-4(5H)-one-1-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  通过多米诺米歇尔（Domino Michael）协议首先完全合成植物毒素solanapyrones D和E。

  摘要：

  植物毒素solanapyrones D（1）和E（2）是通过光学上纯净的乙酰基环己烯与巴豆酸甲酯的动力学烯醇酸酯的多米诺米歇尔反应制备的十萘嵌苯醚合成的。通过平衡成热力学稳定的反式十氢化萘（11），脱羟基和脱水，将十氢化萘转化为茄那隆核心。乙酰乙酸甲酯等价物的缩合，然后环化，安装了吡喃酮部分。通过Pummerer相关反应将甲酰基或羟甲基单元引入吡喃酮环，可得到茄吡喃酮D（1）和E（2）。

  DOI：

  10.1021/jo0163602

文献信息

• Total synthesis of (+)-dihydrocompactin
  作者：Hisahiro Hagiwara、Masakazu Kon-no、Takashi Nakano、Hisashi Uda

  DOI：10.1039/p19940002417

  日期：——

  The total synthesis of (+)-dihydrocompactin 1 has been achieved by employing double Michael reaction of 3-(tert-butyldimethylsiloxy)-1-acetylcyclohexene 13 with methyl crotonate and the TiCl4-promoted aldol condensation of the bis(trimethylsilyl enol ether) of methyl acetoacetate 7 as key reactions.
• Hagiwara, Hisashiro; Abe, Futoshi; Uda, Hisashi, Journal of the Chemical Society. Perkin transactions I, 1993, # 21, p. 2651 - 2656
  作者：Hagiwara, Hisashiro、Abe, Futoshi、Uda, Hisashi

  DOI：——

  日期：——
• First Total Syntheses of the Phytotoxins Solanapyrones D and E via the Domino Michael Protocol
  作者：Hisahiro Hagiwara、Katsuhiro Kobayashi、Shigeki Miya、Takashi Hoshi、Toshio Suzuki、Masayoshi Ando、Tetsuji Okamoto、Masaki Kobayashi、Isao Yamamoto、Satoru Ohtsubo、Michiharu Kato、Hisashi Uda

  DOI：10.1021/jo0163602

  日期：2002.8.1

  phytotoxins solanapyrones D (1) and E (2) have been synthesized from the decalone prepared by the domino Michael reaction of the kinetic enolate of optically pure acetylcyclohexene with methyl crotonate. The decalone was transformed into a solanapyrone core by equilibration into thermodynamically stable trans-decalone (11), dehydroxylation, and dehydration. Condensation of a methyl acetoacetate equivalent

  植物毒素solanapyrones D（1）和E（2）是通过光学上纯净的乙酰基环己烯与巴豆酸甲酯的动力学烯醇酸酯的多米诺米歇尔反应制备的十萘嵌苯醚合成的。通过平衡成热力学稳定的反式十氢化萘（11），脱羟基和脱水，将十氢化萘转化为茄那隆核心。乙酰乙酸甲酯等价物的缩合，然后环化，安装了吡喃酮部分。通过Pummerer相关反应将甲酰基或羟甲基单元引入吡喃酮环，可得到茄吡喃酮D（1）和E（2）。