Reduction of a “Cation Pool”: A New Approach to Radical Mediated C−C Bond Formation
作者:Seiji Suga、Shinkiti Suzuki、Jun-ichi Yoshida
DOI:10.1021/ja0171759
日期:2002.1.1
reduction of "cation pools". Acyliminium cations, which were generated by low-temperature electrolysis of carbamates, were reduced electrochemically in the absence of radical acceptors. The homo coupling products formed effectively, suggesting that the one-electron reduction of the acyliminium cation produced the corresponding carbon-centered radical. Next, the electrochemical reduction of the acyliminium
碳正离子、碳自由基和负碳离子是有机化学中重要的活性碳中间体,它们的相互转化可以通过氧化还原过程进行。尽管这种关系已得到广泛认可,但实验工作仅限于对高度稳定的中间体的分析研究。在这项研究中,使用“阳离子池”的电化学还原来检查这种相互转化。通过氨基甲酸酯的低温电解产生的酰基胺阳离子在没有自由基受体的情况下被电化学还原。均质偶联产物有效形成,表明酰基胺阳离子的单电子还原产生了相应的以碳为中心的自由基。下一个,研究了在缺电子烯烃存在下 acyliminium 阳离子的电化学还原。以良好到中等的产率获得了交叉偶联产物。提出了一种机制,涉及到双键的自由基加成,然后将所得自由基还原为碳负离子。整体转化作为氧化还原介导的 CH 到 C=C 的正式加成。目前的策略为在有机合成中使用氧化还原过程操纵活性碳物种开辟了新的机会。