4-[(2R,5R)-2,5-bis(methoxymethyl)pyrrolidino]tricyclo[5.2.1.0^2,6]deca-4,8-dien-3-one

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡咯烷类
• 英文名称: 4-[(2R,5R)-2,5-bis(methoxymethyl)pyrrolidino]tricyclo[5.2.1.0^2,6]deca-4,8-dien-3-one
• 英文别名: 4-[(2R,5R)-2,5-bis(methoxymethyl)pyrrolidin-1-yl]tricyclo[5.2.1.02,6]deca-4,8-dien-3-one
• 化学式: C₁₈H₂₅NO₃
• 分子量: 303.401
• InChiKey: CCZAPFGPRCTMBK-VWERLFRYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.1
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.72
• 拓扑面积：
  38.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  2,5-降冰片二烯 、 1-[(2R,5R)-2,5-bis-(methoxymethyl)pyrrolidino]-2-(trimethylsilyl)acetylene 、 alkaline earth salt of/the/ methylsulfuric acid 在 一氧化碳 、 potassium carbonate 作用下， 以 正戊烷 、 甲醇 、 甲苯 为溶剂， 反应 12.67h， 以30%的产率得到4-[(2R,5R)-2,5-bis(methoxymethyl)pyrrolidino]tricyclo[5.2.1.0^2,6]deca-4,8-dien-3-one
  参考文献：
  名称：

  pauson-khand反应的低能途径：手性乙胺的二钴二羰基六羰基配合物的合成和反应性

  摘要：

  衍生自非手性和手性胺[a，吗啉； 2-苯甲基]的1-（二烷基氨基）-2-（三甲基甲硅烷基）乙炔（3a-f）的双齿六羰基配合物家族。b，（S）-2-甲氧基甲基吡咯烷；c，（2R，5R）-2，5-双（甲氧基甲基）吡咯烷；d，（+/-）-反式-2，5-双（苄氧基甲基）吡咯烷；e，（2R，5R）-2，5-二甲基吡咯烷；f，（S）-（α-甲基苄基）苄胺]是由二氯乙炔通过一步法制备的。这些配合物（MeOH / K（2）CO（3））在室温下的甲醇分解诱导碳-硅键的选择性裂解，从而导致热不稳定的末端氨胺配合物12a-f。12a-f与应变烯烃（降冰片二烯和降冰片烯）的Pauson-Khand反应在没有化学促进剂的情况下，在前所未有的低温（-35摄氏度）下发生。在这些反应与来自C（2）对称手性助剂（12c，d）的ynamine配合物中记录的非对映选择性高达94：6。已通过理论半经验方法[PM3（tm）]和密度泛函理论（VWN

  DOI：

  10.1021/jo000278+

文献信息

• Low-Energy Pathway for Pauson−Khand Reactions:  Synthesis and Reactivity of Dicobalt Hexacarbonyl Complexes of Chiral Ynamines
  作者：Jaume Balsells、Jordi Vázquez、Albert Moyano、Miquel A. Pericàs、Antoni Riera

  DOI：10.1021/jo000278+

  日期：2000.11.1

  unstable terminal ynamine complexes 12a-f. The Pauson-Khand reaction of 12a-f with strained olefins (norbornadiene and norbornene) takes place at unprecedentedly low temperatures (-35 degrees C) in the absence of chemical promoters. Diastereoselectivities of up to 94:6 are recorded in these reactions with the ynamine complexes derived from C(2) symmetrical chiral auxiliaries (12c,d). The high reactivity

  衍生自非手性和手性胺[a，吗啉； 2-苯甲基]的1-（二烷基氨基）-2-（三甲基甲硅烷基）乙炔（3a-f）的双齿六羰基配合物家族。b，（S）-2-甲氧基甲基吡咯烷；c，（2R，5R）-2，5-双（甲氧基甲基）吡咯烷；d，（+/-）-反式-2，5-双（苄氧基甲基）吡咯烷；e，（2R，5R）-2，5-二甲基吡咯烷；f，（S）-（α-甲基苄基）苄胺]是由二氯乙炔通过一步法制备的。这些配合物（MeOH / K（2）CO（3））在室温下的甲醇分解诱导碳-硅键的选择性裂解，从而导致热不稳定的末端氨胺配合物12a-f。12a-f与应变烯烃（降冰片二烯和降冰片烯）的Pauson-Khand反应在没有化学促进剂的情况下，在前所未有的低温（-35摄氏度）下发生。在这些反应与来自C（2）对称手性助剂（12c，d）的ynamine配合物中记录的非对映选择性高达94：6。已通过理论半经验方法[PM3（tm）]和密度泛函理论（VWN