(E)-2-(o-tolyl)ethene-1-sulfonyl fluoride

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (E)-2-(o-tolyl)ethene-1-sulfonyl fluoride
• 英文别名: (E)-2-(2-methylphenyl)ethenesulfonyl fluoride
• 化学式: C₉H₉FO₂S
• 分子量: 200.234
• InChiKey: PIFUQEKLQKRTHC-VOTSOKGWSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.6
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.11
• 拓扑面积：
  42.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-2-(o-tolyl)ethene-1-sulfonyl fluoride 在 [Ir(dF(CF₃)ppy)₂(dtbbpy)](PF₆) 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 36.0h， 以67%的产率得到(Z)-2-(o-tolyl)ethenesulfonyl fluoride
  参考文献：
  名称：

  在光照射下将（E）-（杂）芳基乙磺酰氟转化为（Z）-（杂）芳基乙磺酰氟

  摘要：

  （Z）-（杂）芳基乙磺酰氟的构建是通过在紫外光照射下铱光氧化还原催化而实现的。该方案在温和的条件下，在没有外部添加剂的情况下，以中等至良好的收率提供了多种（Z）-（杂）芳基硫磺酰氟。还研究了（Z）-（杂）芳烷基硫磺酰氟与E-构型对应物的后期转变。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201900799
• 作为产物：
  描述：

  C₉H₉ClO₂S 在 四乙基溴化铵 、 碳酸氢钠 、 triethylamine tris(hydrogen fluoride) 、 sodium sulfite 作用下， 以 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 4.33h， 生成 (E)-2-(o-tolyl)ethene-1-sulfonyl fluoride
  参考文献：
  名称：

  三乙胺氢氟酸电化学合成磺酰氟

  摘要：

  氢氟酸是工业上首选的氟化物来源，广泛应用于制造各种含氟化学品。Et 3 N-3HF 复合物是一种提高安全性的液体 HF。在这项工作中，我们报道了以 Et 3 N-3HF 作为氟化物源的一系列磺酰氟的电化学合成。在该反应中，亚磺酸盐是一种无味、不挥发且对空气稳定的硫源。通过 Et 3 N-3HF 和芳基/烷基亚磺酸盐的组合，无需使用外部氧化剂即可获得磺酰氟。此外，我们在涉及 Pd 催化的 C-S 交叉偶联和 S-F 键形成的串联反应中展示了进一步的优势。包括氨基酸、杂环、卤化物在内的多种官能团具有良好的耐受性。

  DOI：

  10.1002/cjoc.202200112

文献信息

• Palladium-Catalyzed Fluorosulfonylvinylation of Organic Iodides
  作者：Gao-Feng Zha、Qinheng Zheng、Jing Leng、Peng Wu、Hua-Li Qin、K. Barry Sharpless

  DOI：10.1002/anie.201701162

  日期：2017.4.18

  A palladium‐catalyzed fluorosulfonylvinylation reaction of organic iodides is described. Catalytic Pd(OAc)2 with a stoichiometric amount of silver(I) trifluoroacetate enables the coupling process between either an (hetero)aryl or alkenyl iodide with ethenesulfonyl fluoride (ESF). The method is demonstrated in the successful syntheses of eighty‐eight otherwise difficult to access compounds, in up to

  描述了钯催化的有机碘的氟磺酰基乙烯基化反应。具有化学计量的三氟乙酸银（I）的催化Pd（OAc）2使（杂）芳基或烯基碘化物与乙磺酰氟（ESF）之间的偶联过程成为可能。该方法已成功合成了88种原本难以接近的化合物，收率高达99％，其中包括前所未有的2-杂芳基磺酰氟和1,3-二烯基磺酰氟。
• Palladacycle promoted asymmetric hydrophosphination of α,β-unsaturated sulfonyl fluorides
  作者：Xi-Rui Li、Houguang Jeremy Chen、Weifan Wang、Mengtao Ma、Yu Chen、Yongxin Li、Sumod A. Pullarkat、Pak-Hing Leung

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2019.120912

  日期：2019.10

  The first example of an enantioselective hydrophosphination reaction of ethenesulfonyl fluoride derivatives catalyzed by a phosphapalladacycle afforded chiral sulfonyl fluoride-derived phosphines in quantitative yields and enantioselectivities of up to 93% ee. Investigations revealed the importance of adjacent vacant sites within the active metal center for intramolecular nucleophilic attack to provide

  由磷丙二环催化的乙磺酰氟衍生物的对映选择性加氢磷酸化反应的第一个实例提供了手性磺酰氟衍生的膦，定量收率和对映选择性高达93％ee。研究表明，活性金属中心内相邻的空位对于分子内亲核攻击以提供功能化的膦很重要。
• Synthesis of a Class of Fused δ-Sultone Heterocycles<i>via</i>DBU-Catalyzed Direct Annulative SuFEx Click of Ethenesulfonyl Fluorides and Pyrazolones or 1,3-Dicarbonyl Compounds
  作者：Xing Chen、Gao-Feng Zha、Grant A. L. Bare、Jing Leng、Shi-Meng Wang、Hua-Li Qin

  DOI：10.1002/adsc.201700887

  日期：2017.9.18

  (E)‐2‐(hetero)arylethenesulfonyl fluorides and (E,E)‐1,3‐dienylsulfonyl fluorides are bis‐electrophiles and rare members of the sulfonyl fluoride family with limited information being known of their reactivity and synthetic utility. The direct annulation reaction of these 2‐substituted ethenesulfonyl fluorides with medicinally important enolizable pyrazolones and 1,3‐dicarbonyl compounds utilizing catalytic DBU

  （E）-2-（杂）芳烷基磺酰氟和（E，E）-1,3-二烯基磺酰氟是双亲电子试剂，是磺酰氟家族的稀有成员，其反应性和合成用途知之甚少。在温和条件下，利用催化DBU在甲醇中，将这些2-取代的乙磺酰氟与具有重要医学意义的可烯丙基吡唑酮和1,3-二羰基化合物进行直接环化反应，会产生50多个结构不同的δ-磺内酯杂环，带有吡唑啉酮环或环烯酮分别以良好到极好的产量。1,3-二烯基磺酰氟中与磺酰氟基团相邻的1位双键是化学反应的选择性位点，但其反应性不如芳硫磺酰氟的双键。这些稠合杂环的高周转率和结构坚固性，
• Regio- and Stereoselective Installation of Bromide onto Vinyl Sulfonyl Fluorides: Construction of a Class of Versatile Sulfur Fluoride Exchange Hubs
  作者：Xu Zhang、Wan-Yin Fang、Hua-Li Qin

  DOI：10.1021/acs.orglett.2c01509

  日期：2022.6.10

  A convenient protocol for the exclusively regio- and stereoselective installation of a bromine atom on the 2-arylvinylsulfonyl fluorides using lithium bromide (LiBr) as the bromine source was described, providing (Z)-1-bromo-2-arylethene-1-sulfonyl fluorides (Z-BASF) with versatile reactive handles (bromide, vinyl, and sulfonyl fluoride) in ≤88% yield. Meanwhile, Z-BASF molecules displayed various

  描述了使用溴化锂 (LiBr) 作为溴源在 2-芳基乙烯基磺酰氟上专门区域和立体选择性安装溴原子的便捷方案，提供 ( Z )-1-bromo-2-arylethene-1-sulfonyl氟化物 ( Z -BASF) 具有多种反应性处理物（溴化物、乙烯基和磺酰氟），收率≤88%。同时，Z -BASF分子在一系列化学转化中表现出不同的反应性。
• Olefination with Sulfonyl Halides and Esters: Synthesis of Unsaturated Sulfonyl Fluorides
  作者：Michał Tryniszewski、Dariusz Basiak、Michał Barbasiewicz

  DOI：10.1021/acs.orglett.2c01604

  日期：2022.6.17

  addition of the carbanion, followed by cyclization–fragmentation of the four-membered ring intermediate. In the absence of base, electron-rich aldehydes follow an alternative pathway of the Knoevenagel condensation to provide unsaturated 1,1-disulfonyl fluorides. We demonstrate also trapping of elusive ethene-1,1-disulfonyl fluoride, CH2═C(SO2F)2, with 4-(dimethylamino)pyridine (DMAP) that forms zwitterionic

  甲烷二磺酰氟，CH 2 (SO 2 F) 2 ，将芳香醛转化为β-芳基乙烯磺酰氟，这是SuFEx“点击”型转化的有用底物。该反应模仿霍纳-沃兹沃斯-埃蒙斯烯化反应的机制，通过添加碳负离子进行，然后进行四元环中间体的环化-断裂。在不存在碱的情况下，富电子醛遵循诺文格尔缩合的替代途径，生成不饱和的 1,1-二磺酰氟。我们还证明了用 4-(二甲氨基)吡啶 (DMAP) 捕获难以捉摸的乙烯-1,1-二磺酰氟 (CH 2 =C(SO 2 F) 2 )，形成两性离子加合物，并通过 X 射线研究进行表征。