O,O'-(S)-(1,1'-dinaphthyl-2,2'-diyl)-N,N'-di(R,R)-1-naphthylethylphosphoramidite

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 萘
• 英文名称: O,O'-(S)-(1,1'-dinaphthyl-2,2'-diyl)-N,N'-di(R,R)-1-naphthylethylphosphoramidite
• 英文别名: (R,R)-MonoPhos-6；N,N-bis[(1R)-1-naphthalen-1-ylethyl]-12,14-dioxa-13-phosphapentacyclo[13.8.0.02,11.03,8.018,23]tricosa-1(15),2(11),3,5,7,9,16,18,20,22-decaen-13-amine
• 化学式: C₄₄H₃₄NO₂P
• 分子量: 639.733
• InChiKey: KEIZMADKDYGTFM-LOYHVIPDSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  12.4
• 重原子数：
  48
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  9.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.09
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  氯(二甲基硫化)金(I) 、 O,O'-(S)-(1,1'-dinaphthyl-2,2'-diyl)-N,N'-di(R,R)-1-naphthylethylphosphoramidite 以 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  非 C2 对称二金催化剂通过分子间 [2+2] 环加成对映选择性合成环丁烯

  摘要：

  使用非 C2-手性 Josiphos digold(I) 配合物作为催化剂，通过形成单阳离子配合物，实现了对映选择性分子间金 (I) 催化的 [2+2] 环加成反应。这种新方法已应用于对映选择性全合成 rumphellaone A。

  DOI：

  10.1021/jacs.7b07651
• 作为产物：
  描述：

  S-1,1'-联-2-萘酚 在 正丁基锂 、 三乙胺 、 三氯化磷 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲苯 为溶剂， 反应 16.0h， 生成 O,O'-(S)-(1,1'-dinaphthyl-2,2'-diyl)-N,N'-di(R,R)-1-naphthylethylphosphoramidite
  参考文献：
  名称：

  使用铜-亚磷酰胺络合物的二烷基锌试剂的对映选择性催化共轭加成；配体变化和非线性效应

  摘要：

  合成了多种新的手性亚磷酰胺，并在铜催化的对乙基己烯酮和查耳酮的铜催化对映选择性共轭加成中进行了测试，以评估对立体控制至关重要的结构特征。空间要求高的胺部分对于达到高ee是必不可少的。发现查尔酮的对映选择性高达89％，环烯酮的对映选择性高达98％。对具有最佳配体的环己烯酮和查尔酮的非线性效应的研究表明，环状和非环状烯酮均具有明显的非线性效应。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(00)00142-3
• 作为试剂：
  描述：

  ethyl 4-methylenehexanoate 在 4-二甲氨基吡啶 、 lithium aluminium tetrahydride 、 二甲基硫 、 三乙基硼 、 CpPd(1-phenylallyl) 、 甲基环己烷 、 溶剂黄146 、 三乙胺 、 N,N'-羰基二咪唑 、 potassium hydroxide 、 O,O'-(S)-(1,1'-dinaphthyl-2,2'-diyl)-N,N'-di(R,R)-1-naphthylethylphosphoramidite 、 锌 、 三氯氧磷 作用下， 以 四氢呋喃 、 1,4-二氧六环 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 水 、 乙腈 为溶剂， 反应 89.83h， 生成 2-[(1R,12bR)-1-ethyl-3,4,6,7,12,12b-hexahydro-2H-indolo[2,3-a]quinolizin-1-yl]acetonitrile 、 2-((1R,12bS)-1-ethyl-1,2,3,4,6,7,12,12b-octahydroindolo[2,3-a]quinolizin-1-yl)acetonitrile
  参考文献：
  名称：

  不对称烯烃氰酰胺化通过 C-CN 键活化全合成 (+)-Eburnamonine

  摘要：

  我们报道了使用对映选择性烯烃氰酰胺化形成全碳四元立构中心的 (+)-eburnamonine 的全合成。钯、亚磷酰胺配体和路易斯酸结合形成助催化剂，促进氰基甲酰胺的 C-CN 活化，然后进行分子内烯烃氰酰胺化。总体而言，(+)-eburnamonine 的合成由 4-亚甲基己酸和色胺通过 8 个步骤完成，提供了不对称脂肪族连接烯烃氰酰胺化及其在全合成中的应用的例子。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.4c01480

文献信息

• Chloro(η6-p-cymene)(phosphoramidite)ruthenium(II), a 16-Electron Fragment Stabilized by anη2-Aryl–Metal Interaction, and Its Use in Asymmetric Cyclopropanation
  作者：Dominik Huber、P. G. Anil Kumar、Paul S. Pregosin、Igor S. Mikhel、Antonio Mezzetti

  DOI：10.1002/hlca.200690168

  日期：2006.8

  2-η)-phenyl]ethyl}[(1R)-1-phenylethyl]phosphoramidite-κP}ruthenium(II) hexafluorophosphate (3a) and [Ru(S)]-dichloro(η6-p-cymene)(1Sa)-[1,1′-binaphthalene]-2,2′-diyl (1R)-1-[(1,2-η)-naphthalen-1-yl]ethyl}[(1R)-1-(naphthalen-1-yl)ethyl]phosphoramidite-κP)ruthenium(II) hexafluorophosphate (3b), which feature the η2-coordination of one aryl substituent of the phosphoramidite ligand, as indicated by 1H-, 13C-, and 31P-NMR

  从半夹心络合物氯化物抽象将[RuCl 2（η 6 - p -cymene）（P * - κP）]（2A：P * =（s ^一个，R，R） - 1A  =（1 š一） - [ 1,1'-联萘] -2,2'-二基双[（（1R）-1-苯乙基）]亚磷酰胺; 2b：P * ＝（S a，R，R）-1b  ＝（1 S a）-[1，1′-联萘] -2，2′-二基双[（1 R）-（1-（1- （Et 3 O）[PF 6 ]或Tl [PF 6]给出阳离子，18-电子络合物二氯（η 6 - p -cymene）（1 š一） - [1,1'-联萘] -2,2'-二基（1 - [R）-1 - [（ 1,2- η） -苯基]乙基} [（1 - [R）-1-苯乙基] phosphoramidite- κP }钌（II）六氟磷酸盐（图3a）和[茹（小号）] -二氯（η 6 - p -cymene） （1 S a）-[1
• An η²-Aryl−Metal Interaction Turns a Chiral Monodentate Phosphoramidite into a Chelating Ligand in (<i>S_a</i>,<i>S_Ru</i>,<i>R_C</i>,<i>R_C</i>)-[RuCl(η⁶-<i>p</i>-cymene) (<i>O</i>,<i>O</i>‘-(1,1‘-dinaphthyl-2,2‘-diyl)-<i>N</i>-(1-(1,2-η-1-naphthyl)ethyl)- <i>N</i>-(1-(1-naphthyl)ethyl)phosphoramidite-κ<i>P</i>)]PF₆
  作者：Dominik Huber、P. G. Anil Kumar、Paul S. Pregosin、Antonio Mezzetti

  DOI：10.1021/om050686+

  日期：2005.10.1

  the half-sandwich complex [RuCl2(η6-p-cymene)(1-κP)] (2; 1 = (Sa,RC,RC)-O,O‘-(1,1‘-dinaphthyl-2,2‘-diyl)-N,N-bis(1-(1-naphthyl)ethyl)phosphoramidite) with TlPF6 or (Et3O)PF6 gives the cationic, 18-electron complex (Sa,SRu,RC,RC)-[RuCl(η6-p-cymene)(O,O‘-(1,1‘-dinaphthyl-2,2‘-diyl)-N-(1-(1,2-η-1-naphthyl)ethyl)-N-(1-(1-naphthyl)ethyl)phosphoramidite-κP)]PF6, (Sa,SRu,RC,RC)-3, which features the η2-coordination

  从半夹心氯化物抽象复杂将[RuCl 2（η 6 - p -cymene）（1 -κ P）]（2 ; 1 =（s ^一个，- [R Ç，- [R Ç） - Ö，Ö “ - （1，T'PF 6或（Et 3 O）PF 6的1'-二萘基-2,2'-二基）-N，N-双（1-（1-（萘基）乙基）亚磷酰胺基）得到阳离子的18电子络合物（S a，S Ru，R C， - [R Ç） -将[RuCl（η 6 - p -cymene）（Ô，Ö “ - （1,1'-二萘基-2,2'-二基） - ñ - （1-（1,2-η-1萘基）乙基） - ñ - （1-（1-萘基）乙基）亚磷酰胺-κ P）] PF 6，（s ^一个，小号钌，[R ç，- [R ç） - 3，其特点的η 2 -coordination亚磷酰胺配体的萘基取代基的结构，如1 H，13 C和31所示P NMR光谱和X射线研究。络合物（š一个，小号钌，[R
• Iridium-Catalyzed Intermolecular Allylic Etherification with Aliphatic Alkoxides: Asymmetric Synthesis of Dihydropyrans and Dihydrofurans
  作者：Chutian Shu、John F. Hartwig

  DOI：10.1002/anie.200460214

  日期：2004.9.13
• Enantioselective Catalytic Conjugate Addition of Dialkylzinc Reagents using Copper–Phosphoramidite Complexes; Ligand Variation and Non-linear Effects
  作者：Leggy A Arnold、Rosalinde Imbos、Alessandro Mandoli、André H.M de Vries、Robert Naasz、Ben L Feringa

  DOI：10.1016/s0040-4020(00)00142-3

  日期：2000.4

  cyclohexenone and chalcone in order to assess the structural features that are important for stereocontrol. A sterically demanding amine moiety is essential to reach high e.e.’s. Enantioselectivities for chalcones up to 89% and for cyclic enones up to 98% were found. Studies on non-linear effects with the best ligands for both cyclohexenone and chalcone showed clear non-linear effects for both cyclic

  合成了多种新的手性亚磷酰胺，并在铜催化的对乙基己烯酮和查耳酮的铜催化对映选择性共轭加成中进行了测试，以评估对立体控制至关重要的结构特征。空间要求高的胺部分对于达到高ee是必不可少的。发现查尔酮的对映选择性高达89％，环烯酮的对映选择性高达98％。对具有最佳配体的环己烯酮和查尔酮的非线性效应的研究表明，环状和非环状烯酮均具有明显的非线性效应。
• Enantioselective Synthesis of Cyclobutenes by Intermolecular [2+2] Cycloaddition with Non-<i>C</i>₂ Symmetric Digold Catalysts
  作者：Cristina García-Morales、Beatrice Ranieri、Imma Escofet、Laura López-Suarez、Carla Obradors、Andrey I. Konovalov、Antonio M. Echavarren

  DOI：10.1021/jacs.7b07651

  日期：2017.10.4

  The enantioselective intermolecular gold(I)-catalyzed [2+2] cycloaddition of terminal alkynes and alkenes has been achieved using non-C2-chiral Josiphos digold(I) complexes as catalysts, by the formation of the monocationic complex. This new approach has been applied to the enantioselective total synthesis of rumphellaone A.

  使用非 C2-手性 Josiphos digold(I) 配合物作为催化剂，通过形成单阳离子配合物，实现了对映选择性分子间金 (I) 催化的 [2+2] 环加成反应。这种新方法已应用于对映选择性全合成 rumphellaone A。