dimethyl(phenyl)(2-(phenylsulfonyl)ethyl)silane

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: dimethyl(phenyl)(2-(phenylsulfonyl)ethyl)silane
• 英文别名: 2-(benzenesulfonyl)ethyl-dimethyl-phenylsilane
• 化学式: C₁₆H₂₀O₂SSi
• 分子量: 304.485
• InChiKey: PPCNWXMSRUJPOV-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.08
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  42.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  dimethyl(phenyl)(2-(phenylsulfonyl)ethyl)silane 在 正丁基锂 、 四甲基乙二胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 0.34h， 生成
  参考文献：
  名称：

  通过应用新的Julia烯化反应和串联阴离子-自由基-碳取代反应交叉反应制备虹彩化合物的一般方法†

  摘要：

  提出了一种统一的，不对称的方法来自然合成虹彩化合物。该合成具有最近发现的烷基芳基砜碳负离子的邻位→α过渡金属化的特征，从而实现了朱莉娅反应，到目前为止，通过这种反应很难获得二甲苯化的烯烃。随后的串联烷氧基羰基化/氧化自由基环化得到具有高非对映选择性的取代的环戊烷结构单元。这些化合物作为独特的中心中间体，可短时间获得二氢荆芥内酯，二氢内酯和其他潜在的虹彩化合物。

  DOI：

  10.1039/c6ob01599a
• 作为产物：
  描述：

  苯基二甲基氯硅烷 在 [Ir(dF(CF₃)ppy)₂(dtbbpy)](PF₆) 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 丙酮 为溶剂， 反应 32.0h， 生成 dimethyl(phenyl)(2-(phenylsulfonyl)ethyl)silane
  参考文献：
  名称：

  使用五配位甲硅烷基硅酸盐作为甲硅烷基自由基前体的光催化 C-Si 键形成：使用旧试剂的合成技巧

  摘要：

  通过揭示 Martin 的螺硅烷衍生的五配位甲硅烷基硅酸盐作为甲硅烷基自由基前体的反应性，揭示了可见光诱导的光催化 C-Si 形成策略。已经证明了广谱烯烃和炔烃的氢化硅烷化，以及杂芳烃的 C-H 硅烷化。值得注意的是，Martin 的螺硅烷非常稳定，可以通过简单的后处理过程回收。此外，使用水作为溶剂或低能量绿色 LED 作为替代能源，反应进行得很好。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.3c00096

文献信息

• Copper‐Photocatalyzed Hydrosilylation of Alkynes and Alkenes under Continuous Flow
  作者：Mingbing Zhong、Xavier Pannecoucke、Philippe Jubault、Thomas Poisson

  DOI：10.1002/chem.202101753

  日期：2021.8.16

  Herein, the photocatalytic hydrosilylation of alkynes and alkenes under continuous flow conditions is described. By using 0.2 mol % of the developed [Cu(dmp)(XantphosTEPD)]PF6 under blue LEDs irradiation, a large panel of alkenes and alkynes was hydrosilylated in good to excellent yields with a large functional group tolerance. The mechanism of the reaction was studied, and a plausible scenario was

  在此，描述了在连续流动条件下炔烃和烯烃的光催化氢化硅烷化。通过在蓝光 LED 照射下使用 0.2 mol% 开发的 [Cu(dmp)(XantphosTEPD)]PF 6，大量烯烃和炔烃被氢化硅烷化，产率良好至极好，具有较大的官能团耐受性。研究了反应的机理，并提出了一个可能的假设。
• Activation of Si-Si Bonds for Copper(I)-Catalyzed Conjugate Silylation
  作者：Laura Iannazzo、Gary A. Molander

  DOI：10.1002/ejoc.201200767

  日期：2012.9

  silylation of α,β-unsaturated compounds. Optimal reaction conditions were first investigated to realize the conjugate addition of a nucleophilic silicon species to poorly electrophilic acceptors such as phenylvinyl sulfone by cleavage of the Si-Si bond of a disilane reagent. The scope of this reaction was extended to various electrophiles bearing different electron-withdrawing groups and afforded the

  通过铜（I）催化的α，β-不饱和化合物的共轭硅烷化制备了几种烷基和乙烯基硅烷。首先研究了最佳反应条件，以通过乙硅烷试剂的 Si-Si 键断裂实现亲核硅物质与弱亲电子受体（如苯基乙烯基砜）的共轭加成。该反应的范围扩展到各种带有不同吸电子基团的亲电子试剂，并提供所需的取代烷基和乙烯基硅烷。在广泛的市售乙硅烷中，还研究了烷基-、芳基-和乙氧基乙硅烷的反应性。
• Decatungstate-Photocatalyzed Si−H/C−H Activation in Silyl Hydrides: Hydrosilylation of Electron-Poor Alkenes
  作者：Hisham Qrareya、Daniele Dondi、Davide Ravelli、Maurizio Fagnoni

  DOI：10.1002/cctc.201500562

  日期：2015.10

  Tetrabutylammonium decatungstate has been used for the photocatalytic activation of the Si−H bond in trisubstituted silanes and applied for the hydrosilylation of electron‐poor alkenes. The mechanism that occurs depends on the silyl hydride used, as supported by laser flash photolysis and EPR trapping experiments. Homolytic Si−H cleavage through a hydrogen atom transfer from the silane to the excited

  四丁基癸酸铵已被用于三取代硅烷中Si-H键的光催化活化，并用于贫电子烯烃的氢化硅烷化。发生机理取决于激光闪光光解和EPR捕集实验所支持的甲硅烷基氢化物。通过氢原子从硅烷转移到激发的催化剂上的均相Si-H裂解与二甲基苯基硅烷和甲基二苯基硅烷一起使用，其氢化硅烷化收率令人满意。如果我们使用具有更不稳定的Si-H键的叔硅烷（例如三苯基硅烷或三（三甲基甲硅烷基）硅烷），则由于自由基链反应，即使在未催化条件下，该反应也会在一定程度上起作用。但是，如果我们使用三烷基硅烷（例如，三乙基硅烷）。在有利的情况下，该工艺在流动条件下或在阳光的推动下也是有效的。
• Copper(II)-Catalyzed Silyl Conjugate Addition to α,β-Unsaturated Conjugated Compounds: Brønsted Base-Assisted Activation of Si–B Bond in Water
  作者：Joseph A. Calderone、Webster L. Santos

  DOI：10.1021/ol300618j

  日期：2012.4.20

  A mild method for the installation of the dimethylphenylsilyl group on the β-carbon of electron-deficient olefins is reported. In the presence of a catalytic amount of copper(II) (1 mol %) and amine base (5 mol %) at rt, the transformation proceeds efficiently in water within 1.5–5 h to afford β-silylated products in yields of up to 90%.

  报道了一种温和的在缺电子烯烃的β-碳上安装二甲基苯基甲硅烷基的方法。在室温下存在催化量的铜（II）（1 mol％）和胺碱（5 mol％）的情况下，转化可以在水中1.5–5 h内有效地进行，从而获得最高收率的β-甲硅烷基化产物90％。
• Sulfonamide as Photoinduced Hydrogen Atom Transfer Catalyst for Organophotoredox Hydrosilylation and Hydrogermylation of Activated Alkenes
  作者：Kalu Ram Bajya、Manjeet Kumar、Azaj Ansari、Sermadurai Selvakumar

  DOI：10.1002/adsc.202300040

  日期：——

  hydrogen atom transfer (HAT) catalysts for selective Si−H functionalizations of a broad range of silanes. N-centered radicals, catalytically generated from sulfonamides by photoredox catalyzed single-electron oxidation, are the key intermediates that enable an effective HAT process for silyl radical generation to achieve hydrosilylation of activated alkenes. Additionally, this catalytic system can also

  现成的、空间和电子可调谐的磺胺类化合物已被开发为有效的光诱导氢原子转移 (HAT) 催化剂，用于多种硅烷的选择性 Si-H 官能化。否以磺胺类化合物为中心的自由基通过光氧化还原催化的单电子氧化催化生成，是使甲硅烷基自由基生成的有效 HAT 过程实现活化烯烃氢化硅烷化的关键中间体。此外，该催化体系还可用于激活 Ge-H 键，通过磺酰胺衍生的氮中心自由基通过氢原子转移对活化烯烃进行加氢锗化反应。使用这种光化学 HAT 过程产生甲硅烷基和甲锗烷基自由基的能力为有机硅和有机锗化合物的可持续合成提供了新途径。