bis(4-methyldiphenyl)methylium | 58493-75-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: bis(4-methyldiphenyl)methylium
• 英文别名: di-(p-tolyl)methyl cation；bis(p-methylphenyl)carbenium ion；4,4′-dimethylbenzhydrylium ion；4,4’-dimethylbenzhydrylium ion；1-methyl-4-[(4-methylphenyl)methyl]benzene
• CAS: 58493-75-7
• 化学式: C₁₅H₁₅
• 分子量: 195.284
• InChiKey: GDLAGHZZMAEGNY-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.6
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.13
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  bis(4-methyldiphenyl)methylium 在 tetrafluoroboric acid 、 水 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 生成 triphenylphosphonium tetrafluoroboranide
  参考文献：
  名称：

  质子溶剂中氟化物的核官能度和亲核性

  摘要：

  制备了一系列对位取代的苯甲基氟化物（二芳基氟甲烷），并进行了溶剂分解反应，然后进行电导测定。发现观测到的一阶速率常数k 1（25°C）遵循相关方程log k 1（25°C）= s f（N f + E f），这使我们能够确定特定于核反应堆的参数N f和s f用于在不同的水性和醇溶剂中氟化。逆反应的速率是通过在氟化物存在下，在各种醇和水性溶剂中以光解的方式生成苯甲酸铵离子（二芳基碳鎓离子）并通过紫外-可见光谱法监测苯甲酸铵离子的消耗速率来测量的。将所得的二阶速率常数k –1（20°C）代入相关方程log k –1 = s N（N + E），以得出亲核参数N和s N用于各种质子溶剂中的氟化物。构建了完整的吉布斯能量分布图，用于苯甲酰氟的溶剂分解反应。

  DOI：

  10.1021/jo300141z
• 作为产物：
  描述：

  4,4'-二甲基二苯甲酮 在 吡啶 、 sodium tetrahydroborate 作用下， 以 甲醇 、 乙醇 、 二氯甲烷 、 水 、 苯 为溶剂， 生成 bis(4-methyldiphenyl)methylium
  参考文献：
  名称：

  芳基和烷基碳酸酯的溶剂分解行为。内在壁垒对离开组相对反应性的影响

  摘要：

  通过应用LFER方程log k = s f（E f + N f），可以动力学地研究负超共轭对碳酸二酯溶剂分解行为的影响。碳酸盐二酯的溶剂分解速度比相应的羧酸盐快，并且芳族碳酸盐的增强作用更明显的观察结果表明，羧酸盐部分内的负超共轭和π共振在TS中起作用。Δ的曲线ģ ‡ VS近似Δ - [R ģ用于苯甲酰基芳基/碳酸烷基酯和苯甲酰基羧酸盐的溶剂分解的°表明，与产生类似稳定性阴离子的羧酸盐相比，给定的碳酸盐在较高的马库斯本征势垒和更早的过渡态上进行溶剂化。由于沿反应坐标系发展电子效应的滞后性，与羧酸盐和酚盐的情况相比，固有势垒对碳酸盐的溶剂分解行为的影响更为重要。因此，碳酸盐的溶剂分解反应常数（s f）通常比羧酸盐低。由于碳酸盐的较低的反应常数，芳基/碳酸烷基酯与另一个具有类似核功能性的离去基团（N如果切换基板的电击部分，则可能会发生f）。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.7b00885

文献信息

• Nucleophilic reactivities of tertiary alkylamines
  作者：Johannes Ammer、Mahiuddin Baidya、Shinjiro Kobayashi、Herbert Mayr

  DOI：10.1002/poc.1707

  日期：2010.11

  dichloromethane. The benzhydryl cations were generated by laser flash photolysis of quaternary phosphonium and ammonium tetrafluoroborates. For most reactions, exponential decays of the absorbances of the benzhydryl cations were observed because the carbocations were generated in the presence of a high excess of the amines (pseudo‐first‐order conditions). From the linear plots of kobs versus the amine

  已在乙腈和乙腈中研究了叔胺，三乙胺（1a），N-甲基吡咯烷（1b），N-甲基哌啶（1c）和N-甲基吗啉（1d）与苯甲基铵离子（Ar 2 CH +）反应的动力学。二氯甲烷。苯甲基阳离子是通过季laser和四氟硼酸铵的激光快速光解法产生的。在大多数反应中，观察到苯甲基阳离子的吸光度呈指数衰减，因为碳阳离子是在大量过量的胺存在下产生的（伪一级条件）。从的线性图k obs 与胺浓度的关系，获得了二级速率常数k，这使我们能够计算出CH 3 CN和CH 2 Cl 2中这些胺的N和s。因此，线性自由能关系log k  =  s（N  +  E）被用于将1a–d整合到我们全面的亲核标度中。版权所有©2010 John Wiley＆Sons，Ltd.
• Generation of Diarylcarbenium Ion Pools via Electrochemical C–H Bond Dissociation
  作者：Masayuki Okajima、Kazuya Soga、Takashi Watanabe、Kimitada Terao、Toshiki Nokami、Seiji Suga、Jun-ichi Yoshida

  DOI：10.1246/bcsj.82.594

  日期：2009.5.15

  The “cation pools” of diarylcarbenium ions have been generated by the low-temperature electrochemical oxidation of diphenylmethane derivatives. In addition to diphenylmethanes having various substituents, 9,10-dihydroanthracene, dibenzosuberane, and xanthenes, which are annulated derivatives of diphenylmethane were also found to serve as a precursor of cation pools. The generation of the diarylcarbenium ion was confirmed by low-temperature NMR analysis and cold-spray mass analysis. Reactivity was also investigated by reactions with various carbon nucleophiles such as allyltrimethylsilane, 1,3,5-trimethylbenzene, and anisole.

  通过二苯甲烷衍生物的低温电化学氧化，生成了二芳基碳正离子"离子池"。除了具有各种取代基的二苯甲烷外，我们还发现9,10-二氢蒽、二苯并苏烯和氧杂蒽等二苯甲烷的稠合衍生物也能作为离子池的前体。通过低温NMR分析和冷喷雾质谱分析证实了二芳基碳正离子的生成。此外，还研究了其与各种碳亲核试剂如烯丙基三甲基硅烷、1,3,5-三甲基苯和茴香的反应活性。
• Why Are Vinyl Cations Sluggish Electrophiles?
  作者：Peter A. Byrne、Shinjiro Kobayashi、Ernst-Ulrich Würthwein、Johannes Ammer、Herbert Mayr

  DOI：10.1021/jacs.6b10889

  日期：2017.2.1

  slowly with trifluoroethanol than the parent benzhydrylium ion (Ph)2CH+, even though in solvolysis reactions (80% aqueous ethanol at 25 °C) the vinyl bromides leading to 2 and 3 ionize much more slowly (half-lives 1.15 yrs and 33 days) than (Ph)2CH-Br (half-life 23 s). The origin of this counterintuitive phenomenon was investigated by high-level MO calculations. We report that vinyl cations are not

  乙烯基阳离子 2 [Ph2C=C+-(4-MeO-C6H4)] 和 3 [Me2C=C+-(4-MeO- )]（由激光闪光光解产生）与多种亲核试剂（例如、吡咯、卤化物离子和含有不同量水或醇的溶剂）已通过光度法测定。发现亲核试剂对这些乙烯基阳离子的反应顺序与对二芳基碳鎓离子（二苯甲基鎓离子）的反应顺序相同。然而，乙烯基阳离子的反应速率受亲核试剂变化的影响仅是二苯甲基离子的反应速率的一半。因此，乙烯基阳离子和二苯甲基离子的相对反应性在很大程度上取决于亲核试剂的性质。结果表明，乙烯基阳离子 2 和 3 分别反应，使用三氟乙醇比母体二苯鎓离子 (Ph)2CH+ 慢 227 和 14 倍，即使在溶剂分解反应（25°C 时为 80% 乙醇水溶液）中，导致 2 和 3 的乙烯基溴离子化得更慢（半衰期 1.15年和 33 天）比 (Ph)2CH-Br（半衰期 23 秒）。通过高级 MO 计算研究了这
• Solvolytic Behavior of Aliphatic Carboxylates
  作者：Mirela Matić、Bernard Denegri、Olga Kronja

  DOI：10.1002/ejoc.201301574

  日期：2014.3

  employed to compare reactivities of carboxylates with those of other leaving groups previously included in the nucleofugality scale, and also to estimate the solvolysis rates of various carboxylates. It is confirmed that the inductive effect is the most important variable governing the reactivities of halogenated carboxylates in solution. Moreover, both the Hammett correlation and the solvolytic activation

  一系列脂肪族羧酸盐的离去基团能力（离核能力）是通过从 X,Y 取代的二苯甲基羧酸盐在一系列含水乙醇混合物中的溶剂分解速率常数中确定的离核剂特异性参数（Nf 和 sf）获得的。线性自由能关系 (LFER) 方程：log k = sf (Ef + Nf)。这些值可用于比较羧酸盐与先前包含在核疏散量表中的其他离去基团的反应性，也可用于估计各种羧酸盐的溶剂分解速率。已经证实，诱导效应是控制溶液中卤代羧酸盐反应性的最重要变量。而且，Hammett 相关性和溶剂分解活化参数都揭示了诱导效应对烷基取代的羧酸盐的核疏散性的强烈影响。反应常数 (sf) 表明具有较弱离去基团的羧酸盐底物通过较晚的、更类似碳正离子的过渡态溶剂分解，这与哈蒙德假设一致。此外，由于对产生更稳定的二苯甲基离子的过渡态溶剂化的需求较弱，其中发生更有效的电荷离域，此处研究的大多数离去基团获得的反应常数（sf）随着离子的极性增加而增加。溶剂减少。反应常数
• Carbocation formation via carbene protonation studied by the technique of stopped-flow laser-flash photolysis
  作者：Simon T. Belt、Cornelia Bohne、G. Charette、S. E. Sugamori、J. C. Scaiano

  DOI：10.1021/ja00059a014

  日期：1993.3

  Photolysis of diaryl diazo compounds in the presence of hydroxylic protonating substrates in acetonitrile leads to the formation of the corresponding carbocations. Quantum yields for these processes have been determined for the first time; for example, photolysis of diphenyldiazomethane in 1:1 acetonitrile/trifluoroethanol produces Ph 2 CH + with a quantum yield of 0.007. The products, formed either

  在乙腈中的羟基质子化底物存在下，二芳基重氮化合物的光解导致形成相应的碳正离子。首次确定了这些过程的量子产率；例如，二苯基重氮甲烷在 1:1 乙腈/三氟乙醇中的光解产生 Ph 2 CH + ，量子产率为 0.007。通过直接插入或通过碳正离子途径形成的产物是相应的醚。动力学分析得出的结论是碳正离子是由单线态卡宾的质子化形成的