4,4′-bis(di-p-anisylamino)-2,2′-bipyridine

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 英文名称: 4,4′-bis(di-p-anisylamino)-2,2′-bipyridine
• 英文别名: 4,4'-bis{bis[(4-methoxyphenyl)]amino}-2,2'-bipyridine；NNbpy；2-[4-(4-methoxy-N-(4-methoxyphenyl)anilino)pyridin-2-yl]-N,N-bis(4-methoxyphenyl)pyridin-4-amine
• 化学式: C₃₈H₃₄N₄O₄
• 分子量: 610.712
• InChiKey: XBIAESAVTQXWGS-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.8
• 重原子数：
  46
• 可旋转键数：
  11
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.11
• 拓扑面积：
  69.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  8

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4,4′-bis(di-p-anisylamino)-2,2′-bipyridine 在 氯化锑(V) 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  通过2,2'-联吡啶的4,4'-位置的金属螯合辅助胺-胺电子偶联

  摘要：

  已经制备了具有氧化还原活性的二胺配体4,4'-双（二-对-茴香基氨基）-2,2'-联吡啶（NNbpy）。电化学和光谱研究表明，NNbpy中两个胺基之间几乎没有电子偶联。与Ru（bpy）2（bpy是2,2'-联吡啶）螯合后，生成的络合物相对于Ag / AgCl在+1.02和+1.16 V下显示出两个N •+ / 0过程。在混合价态下，已观察到丰富的近红外吸收，据认为该吸收由低能区中的多个金属到配体的电荷转移和间隔电荷转移跃迁组成。这些结果表明，与Ru（bpy）2的螯合增强了胺-胺电子耦合。相反，通过与Ir（ppy）2（ppy为2'-苯基吡啶）或Re（CO）3 Cl螯合不能实现有效的电子偶联。有人提出了一种钌离子介导的电子转移机制，而不是通过空间耦合来解释这种现象。为了比较，已经合成并研究了单胺取代的bpy配体和相应的Ru（bpy）2配合物。此外，已经进行了EPR，DFT和TDDFT研究以补充实验结果。

  DOI：

  10.1021/ic5024967
• 作为产物：
  描述：

  4,4-二硝基-2,2-联吡啶 N,N-二氧化物 在 copper(l) iodide 、 1,10-菲罗啉 、 palladium 10% on activated carbon 、 potassium hydroxide 作用下， 以 乙醇 、 对二甲苯 为溶剂， 反应 51.0h， 生成 4,4′-bis(di-p-anisylamino)-2,2′-bipyridine
  参考文献：
  名称：

  含富电子二芳基氨基功能化 2,2'-联吡啶的钌 (II) 光敏剂及其在染料敏化太阳能电池中的应用

  摘要：

  新型钌 (II) 光敏剂 [Ru(dcbpy)(L)(NCS)2]（dcbpy = 4,4'-二羧酸-2,2'-联吡啶；L = 4,4'-bis{di[4- (N,N'-二甲氨基)苯基]氨基}-2,2'-联吡啶(1)，4,4'-双[二(4-甲氧基苯基)氨基]-2,2'-联吡啶(2)，和制备并表征了 4,4'-双[二(4-甲苯基)氨基]-2,2'-联吡啶 (3))，并介绍了它们在染料敏化太阳能电池中的应用。这些光敏剂的光吸收在 540 nm 附近产生一个峰值，这与标准 N719 的吸收非常相似。3 的最大入射光子到电流转换效率 (IPCE) 为 80.6 %，对应于标准空气质量 (AM) 1.5 日光下的功率转换效率 (η) 为 5.68 %（相对于 N719 为 6.76 %） . 3 与有机染料 QS-DPP-I 的分子共敏化，相对于基于单个光敏剂的细胞，产生高达 6% 的更高 η 值，并且相应的

  DOI：

  10.1002/ejic.201402396

文献信息

• Ruthenium-tris(bipyridine) complexes with multiple redox-active amine substituents: tuning of spin density distribution and deep-red to NIR electrochromism and electrofluorochromism
  作者：Hai-Jing Nie、Wen-Wen Yang、Jiang-Yang Shao、Yu-Wu Zhong

  DOI：10.1039/c6dt02014c

  日期：——

  ruthenium-tris(bipyridine) complexes decorated with multiple electron-rich and redox-active amine substituents show reversible absorption and emission spectral changes in the deep-red to NIR region. The number of amine substituents strongly affects the electrochemical and spectroscopic properties and the spin density distributions of the complex in the one-electron-oxidized state.

  响应于低电化学势的应用，装饰有多个富电子和氧化还原活性胺取代基的钌-三（联吡啶）配合物在深红色至NIR区域显示出可逆的吸收和发射光谱变化。胺取代基的数量强烈影响单电子氧化态下配合物的电化学和光谱性质以及自旋密度分布。
• Metal Chelation-Assisted Amine–Amine Electronic Coupling through the 4,4′-Positions of 2,2′-Bipyridine
  作者：Hai-Jing Nie、Wen-Wen Yang、Ren-Hui Zheng、Qiang Shi、Hui Chen、Jiannian Yao、Yu-Wu Zhong

  DOI：10.1021/ic5024967

  日期：2015.2.16

  A redox-active diamine ligand, 4,4′-bis(di-p-anisylamino)-2,2′-bipyridine (NNbpy), has been prepared. Electrochemical and spectroscopic studies suggest that little electronic coupling is present between two amine groups in NNbpy. After chelation with Ru(bpy)2 (bpy is 2,2′-bipyridine), the resulting complex displays two N•+/0 processes at +1.02 and +1.16 V versus Ag/AgCl. In the mixed-valent state,

  已经制备了具有氧化还原活性的二胺配体4,4'-双（二-对-茴香基氨基）-2,2'-联吡啶（NNbpy）。电化学和光谱研究表明，NNbpy中两个胺基之间几乎没有电子偶联。与Ru（bpy）2（bpy是2,2'-联吡啶）螯合后，生成的络合物相对于Ag / AgCl在+1.02和+1.16 V下显示出两个N •+ / 0过程。在混合价态下，已观察到丰富的近红外吸收，据认为该吸收由低能区中的多个金属到配体的电荷转移和间隔电荷转移跃迁组成。这些结果表明，与Ru（bpy）2的螯合增强了胺-胺电子耦合。相反，通过与Ir（ppy）2（ppy为2'-苯基吡啶）或Re（CO）3 Cl螯合不能实现有效的电子偶联。有人提出了一种钌离子介导的电子转移机制，而不是通过空间耦合来解释这种现象。为了比较，已经合成并研究了单胺取代的bpy配体和相应的Ru（bpy）2配合物。此外，已经进行了EPR，DFT和TDDFT研究以补充实验结果。
• Ruthenium(II) Photosensitizers with Electron‐Rich Diarylamino‐Functionalized 2,2′‐Bipyridines and Their Application in Dye‐Sensitized Solar Cells
  作者：Qiwei Wang、Wenjun Wu、Cheuk‐Lam Ho、Liqin Xue、Zhenyang Lin、Hua Li、Yih Hsing Lo、Wai‐Yeung Wong

  DOI：10.1002/ejic.201402396

  日期：2014.11

  New ruthenium(II) photosensitizers [Ru(dcbpy)(L)(NCS)2] (dcbpy = 4,4′-dicarboxylic acid-2,2′-bipyridine; L = 4,4′-bisdi[4-(N,N′-dimethylamino)phenyl]amino}-2,2′-bipyridine (1), 4,4′-bis[di(4-methoxyphenyl)amino]-2,2′-bipyridine (2), and 4,4′-bis[di(4-tolyl)amino]-2,2′-bipyridine (3)) were prepared and characterized and their application in dye-sensitized solar cells is presented. The optical absorption

  新型钌 (II) 光敏剂 [Ru(dcbpy)(L)(NCS)2]（dcbpy = 4,4'-二羧酸-2,2'-联吡啶；L = 4,4'-bisdi[4- (N,N'-二甲氨基)苯基]氨基}-2,2'-联吡啶(1)，4,4'-双[二(4-甲氧基苯基)氨基]-2,2'-联吡啶(2)，和制备并表征了 4,4'-双[二(4-甲苯基)氨基]-2,2'-联吡啶 (3))，并介绍了它们在染料敏化太阳能电池中的应用。这些光敏剂的光吸收在 540 nm 附近产生一个峰值，这与标准 N719 的吸收非常相似。3 的最大入射光子到电流转换效率 (IPCE) 为 80.6 %，对应于标准空气质量 (AM) 1.5 日光下的功率转换效率 (η) 为 5.68 %（相对于 N719 为 6.76 %） . 3 与有机染料 QS-DPP-I 的分子共敏化，相对于基于单个光敏剂的细胞，产生高达 6% 的更高 η 值，并且相应的