3-(4-nitrophenyl)bicyclo[2.2.1]hept-5-ene-2-carboxaldehyde

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 3-(4-nitrophenyl)bicyclo[2.2.1]hept-5-ene-2-carboxaldehyde
• 英文别名: 3-(4-chlorophenyl)bicyclo[2.2.1]hept-5-ene-2-carbaldehyde；(1S,2R,3R,4R)-3-(4-chlorophenyl)bicyclo[2.2.1]hept-5-ene-2-carboxaldehyde；(1S,2R,3R,4R)-3-(4-chlorophenyl)bicyclo[2.2.1]hept-5-ene-2-carbaldehyde
• 化学式: C₁₄H₁₃ClO
• 分子量: 232.71
• InChiKey: PJESRNLEQDIMIT-ZMJPVWNMSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.1
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  3-(4-氯苯基)丙二醛 在 (S)-2-[bis(3,5-bis(trifluoromethyl)phenyl)-triethyl-siloxy-methyl]-pyrrolidine 、 三氟乙酸 、 2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 72.0h， 生成 3-(4-chlorophenyl)bicyclo[2.2.1]hept-5-ene-2-carbaldehyde 、 3-(4-chlorophenyl)bicyclo[2.2.1]hept-5-ene-2-carbaldehyde 、 3-(4-nitrophenyl)bicyclo[2.2.1]hept-5-ene-2-carboxaldehyde
  参考文献：
  名称：

  对映选择性有机催化烯胺CH氧化/狄尔斯-阿尔德反应

  摘要：

  传统上，α，β-不饱和醛可用于降低不对称氨基催化（亚胺基催化）的LUMO，而直到现在，在这种催化中使用饱和醛作为底物仍是遥不可及的。在此，我们证明了在存在二芳基脯氨醇甲硅烷基醚型催化剂的情况下，有机单电子氧化剂可作为有效的工具，将富电子的烯胺转化为亚胺离子，这些离子参与随后的Diels-Alder反应。这种对映选择性单锅转化代表了在多米诺Diels-Alder反应过程中使用的饱和醛的第一个实例，并证明了该方案对构建立体定义的手性化合物和结构单元的强大作用。

  DOI：

  10.1002/adsc.201900061

文献信息

• Application of recyclable ionic liquid-supported imidazolidinone catalyst in enantioselective Diels–Alder reactions
  作者：Zhi-Liang Shen、Hao-Lun Cheong、Yin-Chang Lai、Wan-Yi Loo、Teck-Peng Loh

  DOI：10.1039/c2gc35966a

  日期：——

  liquid-supported imidazolidinone catalyst I in enantioselective Diels–Alder reactions was investigated. The Diels–Alder reactions involving α,β-unsaturated aldehydes and cyclopentadiene proceeded efficiently in the presence of catalyst I to provide the desired products in moderate to good yields with good to excellent enantioselectivities. Especially noteworthy, catalyst I can be recovered and reused

  的应用 离子液体-支持的 咪唑啉酮 催化剂 我在对映选择性Diels-Alder反应中进行了研究。涉及α，β-不饱和基团的狄尔斯-阿尔德反应醛类 和 环戊二烯 在存在的情况下有效地进行了 催化剂 我将以中等至良好的收率以及良好至优异的对映选择性提供所需的产品。特别值得一提的是催化剂 我可以回收并重复使用多达五次，同时保持其高催化活性。
• Aqueous Enantioselective Organocatalytic Diels−Alder Reactions Employing Hydrazide Catalysts. A New Scaffold for Organic Acceleration
  作者：Mathieu Lemay、William W. Ogilvie

  DOI：10.1021/ol051476w

  日期：2005.9.1

  [reaction: see text] Cyclic hydrazides function as asymmetric organocatalysts in aqueous Diels-Alder reactions. The hydrazide is employed as the catalytic machinery in a compact camphor-derived framework that imparts facial selectivity to the cycloadditions. Kinetic evidence suggests the reaction involves rapid iminium formation.

  [反应：见正文]环状酰肼在Diels-Alder水溶液反应中起不对称有机催化剂的作用。酰肼在紧凑的樟脑衍生的骨架中用作催化机构，该骨架赋予环加成以面部选择性。动力学证据表明该反应涉及快速亚胺的形成。
• Synthesis of MacMillan catalyst modified with ionic liquid as a recoverable catalyst for asymmetric Diels–Alder reaction
  作者：ManMohan Singh Chauhan、Pramod Kumar、Surendra Singh

  DOI：10.1039/c5ra09710j

  日期：——

  MacMillan catalyst was modified with imidazolium ionic liquid by ester linkage and acts as recoverable and reusable catalyst for asymmetric Diels–Alder reactions. A Diels–Alder reaction between cyclopentadiene and crotonaldehyde was carried out using MacMillan catalyst modified with ionic liquid (5 mol%) using trifluoroacetic acid (5 mol%) as co-catalyst in acetonitrile–water (95 : 5) at room temperature

  MacMillan催化剂用咪唑鎓离子液体通过酯键改性，可作为不对称Diels-Alder反应的可回收和可重复使用的催化剂。室温下，使用经离子液体（5摩尔％）改性的麦克米伦催化剂，在三腈乙酸（5摩尔％）中以三氟乙酸（95摩尔）为助催化剂的环戊二烯与巴豆醛的狄尔斯-阿尔德反应进行，直至得到94％的Diels–Alder加合物与exo / endo的转化率（1：1：1.1）和90％ee的内生产物转化率。回收催化剂并重复使用多达5个循环，而ee和产物转化率略有下降。
• Chiral Imidazolidin‐4‐one with catalytic amount of Dicationic ionic liquid act as a recoverable and reusable Organocatalyst for asymmetric Diels‐Alder reaction
  作者：Deepa、Geeta Devi Yadav、Pooja Chaudhary、Mohd Jubair Aalam、Dhan Raj Meena、Surendra Singh

  DOI：10.1002/chir.23137

  日期：2020.1

  the asymmetric Diels‐Alder reaction in the presence of catalytic amount of dicationic ionic liquid and trifluoroacetic acid as a co‐catalyst. The Diels‐Alder reaction between model substrate cyclopentadiene and crotonaldehyde gave the product in 95% conversion and 87% ee of the endo‐product. The catalyst was shown better reusability when the 20 mol% of dicationic ionic liquid was used and catalyst was

  在催化量的阳离子型离子液体和三氟乙酸作为助催化剂存在的情况下，咪唑啉丁-4-酮可作为不对称Diels-Alder反应的可回收有机催化剂。模型底物环戊二烯与巴豆醛之间的Diels-Alder反应使产物的转化率达到95％，内含ee为87％。该催化剂显示出更好的可重用性，使用双阳离子的离子液体的20％（摩尔）和催化剂高达5个循环重复使用时，转化率保持高达3个再循环但EE的内切- 9稍微DROP掉。
• Camphor Sulfonyl Hydrazines (CaSH) as Organocatalysts in Enantioselective Diels−Alder Reactions
  作者：Hao He、Bao-Jian Pei、Ho-Hsuan Chou、Tian Tian、Wing-Hong Chan、Albert W. M. Lee

  DOI：10.1021/ol8005826

  日期：2008.6.1

  Cyclic sulfonyl hydrazine was demonstrated for the first time as a new functionality for organocatalysis. A series of six-membered cyclic hydrazines derived from camphor sulfonic acid were synthesized. With trichloroacetic acid as cocatalyst, they are efficient organocatalysts for enantioselective Diels-Alder reactions with good chemical yields and up to 96% ee. The reactions took place in brine at

  环状磺酰肼首次被证明是有机催化的新功能。合成了一系列由樟脑磺酸衍生的六元环状肼。用三氯乙酸作为助催化剂，它们是对映选择性Diels-Alder反应的有效有机催化剂，化学收率高，ee高达96％。反应在0℃至室温的盐水中进行。