[2-(4-methylphenyl)ethyl](phenyl)silane

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: [2-(4-methylphenyl)ethyl](phenyl)silane
• 英文别名: 2-(4-Methylphenyl)ethyl-phenylsilane；2-(4-methylphenyl)ethyl-phenylsilane
• 化学式: C₁₅H₁₈Si
• 分子量: 226.393
• InChiKey: MGIUYRHJJYVGKG-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.45
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.2
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [2-(4-methylphenyl)ethyl](phenyl)silane 在 硼烷四氢呋喃络合物 、 频那醇硼烷 作用下， 以 neat (no solvent) 为溶剂， 以44.3 mg的产率得到(4-methylphenethyl)silane
  参考文献：
  名称：

  催化量的 BH3 实现的 Si-B 官能团交换反应：范围、机制和应用

  摘要：

  基于单键转化的官能团交换很少见且具有挑战性。在这方面，氢硅烷的官能团交换反应被证明是更成问题的。这是因为这种交换需要 C-Si 键的断裂，而 Si-H 键对于氢硅烷来说相对容易激活。在此，我们报告了氢硅烷与氢硼烷的第一个 Si-B 官能团交换反应，仅通过 BH 3作为催化剂即可实现。我们的方法适用于各种芳基和烷基氢硅烷以及不同的氢硼烷，并具有通用官能团的耐受性（最多 115 个示例）。控制实验和密度泛函理论 (DFT) 研究揭示了一个独特的反应途径，涉及连续的 C-Si/B-H 和 C-B/B-H σ-键复分解。还展示了使用更容易获得的氯硅烷、硅氧烷、氟硅烷和甲硅烷基硼烷进行 Si-B 官能团交换、Ge-B 官能团交换和聚硅烷的解聚 Si-B 交换的进一步研究。此外，实现了从聚甲基氢硅氧烷(PMHS)再生MeSiH 3 。值得注意的是，使用廉价且容易获得的PhSiH 3和PhSiH 2 Me作为气态SiH

  DOI：

  10.1021/jacs.3c05625
• 作为产物：
  描述：

  溴苯 在 bis(cyclopentadienyl)dihydrozirconium 、 magnesium 、 1,2-二溴乙烷 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 30.0h， 生成 [2-(4-methylphenyl)ethyl](phenyl)silane
  参考文献：
  名称：

  催化量的 BH3 实现的 Si-B 官能团交换反应：范围、机制和应用

  摘要：

  基于单键转化的官能团交换很少见且具有挑战性。在这方面，氢硅烷的官能团交换反应被证明是更成问题的。这是因为这种交换需要 C-Si 键的断裂，而 Si-H 键对于氢硅烷来说相对容易激活。在此，我们报告了氢硅烷与氢硼烷的第一个 Si-B 官能团交换反应，仅通过 BH 3作为催化剂即可实现。我们的方法适用于各种芳基和烷基氢硅烷以及不同的氢硼烷，并具有通用官能团的耐受性（最多 115 个示例）。控制实验和密度泛函理论 (DFT) 研究揭示了一个独特的反应途径，涉及连续的 C-Si/B-H 和 C-B/B-H σ-键复分解。还展示了使用更容易获得的氯硅烷、硅氧烷、氟硅烷和甲硅烷基硼烷进行 Si-B 官能团交换、Ge-B 官能团交换和聚硅烷的解聚 Si-B 交换的进一步研究。此外，实现了从聚甲基氢硅氧烷(PMHS)再生MeSiH 3 。值得注意的是，使用廉价且容易获得的PhSiH 3和PhSiH 2 Me作为气态SiH

  DOI：

  10.1021/jacs.3c05625

文献信息

• Synthesis of lanthanide(II)–imine complexes and their use in carbon–carbon and carbon–nitrogen unsaturated bond transformation
  作者：Ken Takaki、Kimihiro Komeyama、Katsuomi Takehira

  DOI：10.1016/j.tet.2003.06.003

  日期：2003.12

  1 quantitatively, the structure of which was characterized by X-ray analysis. The imine complexes 1 catalyzed dehydrogenative silylation of terminal alkynes, hydrosilylation of imines and alkenes, and intermolecular hydrophosphination of alkynes. Moreover, dehydrogenative double silylation of conjugated dienes was achieved with 1.

  和sa金属将芳香族酮亚胺还原，直接定量得到二价氮杂蒽环丙烷丙烷配合物1，其结构通过X射线分析表征。亚胺络合物1催化末端炔烃的脱氢甲硅烷基化，亚胺和烯烃的氢化硅烷化以及炔烃的分子间加氢磷酸化。此外，共轭二烯的脱氢双甲硅烷基化是用1实现的。
• Hydrosilylation of olefins and dehydrogenative double silylation of conjugated dienes catalyzed by lanthanide–imine complexes
  作者：Ken Takaki、Kentaro Sonoda、Takeshi Kousaka、Go Koshoji、Tetsuya Shishido、Katsuomi Takehira

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)02027-5

  日期：2001.12

  Divalent lanthanide–imine complexes and a related species catalyzed the hydrosilylation of olefins with phenyl- and diphenylsilane. On the other hand, conjugated dienes were converted to 1,4-bissilyl-2-butenes and 3-silacyclopentenes, accompanied with hydrogen evolution, under similar conditions.

  二价镧系元素-亚胺配合物和一个相关物种催化了烯烃与苯基和二苯基硅烷的硅氢化反应。另一方面，在相似的条件下，伴随氢的析出，共轭二烯被转化为1,4-双甲硅烷基-2-丁烯和3-硅氢环戊烯。
• The cobalt(II) complex of a new tridentate Schiff-base ligand as a catalyst for hydrosilylation of olefins
  作者：Adam Gorczyński、Maciej Zaranek、Samanta Witomska、Aleksandra Bocian、Artur R. Stefankiewicz、Maciej Kubicki、Violetta Patroniak、Piotr Pawluć

  DOI：10.1016/j.catcom.2016.02.009

  日期：2016.3

  new, tridentate Schiff-base ligand L, which readily reacts with CoCl2 to form a monometallic [CoLCl2] complex that, upon reduction, functions as active hydrosilylation catalyst. The ligand and the [CoLCl2] catalyst have been characterized spectroscopically (MS, NMR, FTIR) and by single crystal X-ray diffraction techniques. The results of preliminary catalytic experimentation show that the cobalt complex

  1-甲基-2-咪唑甲醛与2-（1-甲基肼基）吡啶的缩合导致合成新的三齿席夫碱配体L，该配体容易与CoCl 2反应形成单金属[Co L Cl 2 ]配合物还原后，用作活性氢化硅烷化催化剂。所述配体和[Co L Cl 2 ]催化剂已经通过光谱法（MS，NMR，FTIR）和通过单晶X射线衍射技术进行了表征。初步催化实验的结果表明，取决于所用的氢硅烷底物，钴配合物可引起烯烃的氢化硅烷化和脱氢甲硅烷基化。
• Phosphinite-Iminopyridine Iron Catalysts for Chemoselective Alkene Hydrosilylation
  作者：Dongjie Peng、Yanlu Zhang、Xiaoyong Du、Lei Zhang、Xuebing Leng、Marc D. Walter、Zheng Huang

  DOI：10.1021/ja404963f

  日期：2013.12.26

  characterized. These iron compounds are efficient and selective catalysts for the anti-Markovnikov alkene hydrosilylation of primary, secondary, and tertiary silanes. More importantly, the system exhibits unprecedented functional group tolerance with reactive groups such as ketones, esters, and amides. Furthermore, the iron-catalyzed alkene hydrosilylation was successfully applied to the synthesis of a valuable

  已制备并表征了一系列具有供电子性次膦酸盐-亚氨基吡啶 (PNN) 配体的新型钳铁配合物。这些铁化合物是伯、仲和叔硅烷的抗马尔科夫尼科夫烯烃氢化硅烷化的有效和选择性催化剂。更重要的是，该系统对酮、酯和酰胺等反应性基团表现出前所未有的官能团耐受性。此外，铁催化的烯烃氢化硅烷化成功地应用于合成一种有价值的杀虫剂硅氟醚。已经通过光谱学和计算方法研究了铁配合物的电子性质和结构。总的来说，铁催化剂可以为目前用于烯烃氢化硅烷化的贵金属系统提供一种低成本和环境友好的替代品。
• Selective Cobalt-Catalyzed Reduction of Terminal Alkenes and Alkynes Using (EtO)₂Si(Me)H as a Stoichiometric Reductant
  作者：Balaram Raya、Souvagya Biswas、T. V. RajanBabu

  DOI：10.1021/acscatal.6b02272

  日期：2016.9.2

  the hydrogen source, is best run at ambient temperature in toluene and is highly selective for the reduction of simple unsubstituted 1-alkenes and the terminal double bonds in 1,3- and 1,4-dienes, β-vinyl ketones, and silyloxy dienes. The reaction is tolerant of various functional groups such as bromide, alcohol, amine, carbonyl, di- or trisubstituted double bonds, and water. Highly selective reduction

  在尝试实现β-乙烯基三甲基甲硅烷基烯醇醚的共催化氢化硅烷化时，我们发现，取决于硅烷，溶剂和还原钴催化剂的生成方法，烯烃可以高效，选择性地还原或氢化硅烷化取得成就。本文讨论了这种还原反应，尽管在该领域有大量的研究活动，但尚未见报道。该反应使用由2当量的NaEt 3 BH活化的空气稳定的[2,6-双（芳基吡啶基吡啶）吡啶] CoCl 2作为催化剂（0.001-0.05当量）和（EtO）2SiMeH作为氢源，最好在室温下在甲苯中运行，并且对还原简单的未取代的1-烯烃和1,3-和1,4-二烯，β-乙烯基酮和甲硅烷氧基二烯。该反应耐受各种官能团，例如溴化物，醇，胺，羰基，二或三取代的双键和水。通过使用化学计量的硅烷，可以将末端炔烃高度选择性地还原为烯烃或烷烃。初步的机理研究表明，该反应在硅烷中是化学计量的，产物中的两个氢均来自硅烷。