(2S,4R)-ethyl 2-(ethylthio)-4-phenyl-3,4-dihydro-2H-pyran-6-carboxylate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (2S,4R)-ethyl 2-(ethylthio)-4-phenyl-3,4-dihydro-2H-pyran-6-carboxylate
• 英文别名: (2S,4R)-2-ethylthio-6-carboethoxy-4-phenyl-3,4-dihydro-2H-pyran；ethyl (2S,4R)-2-ethylsulfanyl-4-phenyl-3,4-dihydro-2H-pyran-6-carboxylate
• 化学式: C₁₆H₂₀O₃S
• 分子量: 292.399
• InChiKey: SGTRYCBPJDKESR-ZFWWWQNUSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.2
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.44
• 拓扑面积：
  60.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2S,4R)-ethyl 2-(ethylthio)-4-phenyl-3,4-dihydro-2H-pyran-6-carboxylate 以 四氢呋喃 、 甲苯 为溶剂， 反应 49.0h， 生成 (3aRS,7SR,9RS,9aRS,9bSR)-5-ethoxy-7-(ethylthio)-2,9-diphenyl-3a,7,8,9,9a,9b-hexahydrothiopyrano[3,2-e]isoindole-1,3(2H,4H)-dione
  参考文献：
  名称：

  聚杂环的立体控制合成通过β，γ不饱和α酮酯的二烯透射杂Diels-Alder反应†

  摘要：

  我们描述了基于二烯透射性杂Diels-Alder反应的利用β，γ-不饱和α-酮酯的多环稠合杂环化合物的立体选择性合成。该方案涉及与富电子的亲双烯体的初始内选择性或外选择性Diels-Alder（DA）反应，用Tebbe试剂对酯羰基进行甲基化，以及与电子缺乏的亲双烯体的立体选择性第二DA反应。在初始反应中使用对映选择性DA反应，可以得到具有多个手性中心的手性多环稠合杂环化合物。

  DOI：

  10.1039/c5ob00503e
• 作为产物：
  描述：

  (E)-ethyl-2-oxo-4-phenylbut-3-enoate 、 乙基乙烯基硫醚 在 [Cu(2,2-bis(4(S)-tBu-oxazolidin-2-yl)propane)](OTf)2*2H₂O 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 2.5h， 以94%的产率得到(2S,4R)-ethyl 2-(ethylthio)-4-phenyl-3,4-dihydro-2H-pyran-6-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  二氢吡喃的对映选择性合成。双(恶唑啉)铜(II)配合物催化杂Diels-Alder反应

  摘要：

  C2-对称双(恶唑啉)-Cu(II)配合物1和2催化α,β-不饱和羰基化合物（杂二烯）与高非对映异构体中的富电子烯烃（亲异二烯体）的反电子需求杂Diels-Alder反应对映选择性。α,β-不饱和酰基膦酸酯和 β,γ-不饱和 α-酮酯和酰胺是有效的杂二烯，而烯醇醚和硫化物则起到亲杂二烯的作用。杂二烯上可能有一系列取代模式：末端烷基、芳基、烷氧基和硫醚取代基都是可以容忍的。通过这种方法对二氢吡喃的对映选择性合成已被证明是直接的：环加成可以用低至 0.2 mol% 的手性催化剂进行，并且很容易以多克规模进行。该反应表现出有利的温度-对映选择性曲线，即使在室温下选择性也超过 90%。采用固体空气稳定催化剂的简单反应方案，方便的反应温度...

  DOI：

  10.1021/ja992175i

文献信息

• Exo-Selective Asymmetric Inverse-Electron Demand Hetero-Diels-Alder Reaction Catalyzed by Cu(II)-Hydroxy Oxazoline Ligands
  作者：Gonzalo Blay、José Pedro、Andrea Barba、Santiago Barroso、Luz Cardona、Martina Melegari

  DOI：10.1055/s-0030-1260780

  日期：2011.7

  Cu(II) complexes of hydroxy oxazolines derived from (+)-(S)-ketopinic acid catalyze the asymmetric hetero-Diels-Alder cycloaddition of enol ethers and β,γ-unsaturated α-keto esters. The reaction takes place with unprecedented exo selectivity providing 2,4-trans-disubstituted chiral 2,3-dihydropyrans with up to 88% ee.

  衍生自 (+)-(S)-酮品酸的羟基恶唑啉的 Cu(II) 络合物催化烯醇醚和 β,γ-不饱和 α-酮酯的不对称杂狄尔斯-阿尔德环加成反应。该反应以前所未有的外选择性发生，提供 2,4-反式-二取代的手性 2,3-二氢吡喃，ee 高达 88%。
• Asymmetric Cycloaddition of β,γ-Unsaturated α-Ketoesters with Electron-Rich Alkenes Catalyzed by a Chiral Er(OTf)3/N,N′-Dioxide Complex: Highly Enantioselective Synthesis of 3,4-Dihydro-2 H-pyrans
  作者：Yin Zhu、Mingsheng Xie、Shunxi Dong、Xiaohu Zhao、Lili Lin、Xiaohua Liu、Xiaoming Feng

  DOI：10.1002/chem.201100520

  日期：2011.7.11

  The asymmetric inverse‐electron‐demand hetero‐Diels–Alder (HDA) reactions of β,γ‐unsaturated α‐ketoesters with electron‐rich alkenes were investigated, with an N,N′‐dioxide/erbium(III) complex employed as the catalyst. Quantitative conversion of the β,γ‐unsaturated α‐ketoesters and excellent enantioselectivities (up to >99 % ee) and diastereoselectivities (up to >99:1 d.r.) were observed for a broad

  研究了β，γ-不饱和α-酮酸酯与富电子烯烃的不对称逆电子需求杂Diels-Alder（HDA）反应，并使用N，N'-二氧化物/ er（III）络合物作为催化剂。通过使用0.5–0.05 mol％的底物，在各种底物上都观察到了β，γ-不饱和α-酮酸酯的定量转化以及出色的对映选择性（高达> 99％  ee）和非对映选择性（高达> 99：1 dr）。在温和的反应条件下负载催化剂。可以将反应放大到克级，得到相同的结果。此外，这是Er（OTf）3的首次应用不对称逆电子需求的HDA反应，它表现为一种有效的催化剂。此外，通过合成某些天然产物的关键中间体，证明了该方法的合成效用。