1,5-diisopropyl-3-pyridin-2-yl-6-oxoverdazyl radical

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 英文名称: 1,5-diisopropyl-3-pyridin-2-yl-6-oxoverdazyl radical
• 英文别名: N,N'-bis(isopropyl)-3-(2-pyridyl)-6-oxoverdazyl；1,5-diisopropyl-2-pyridin-2-yl-6-oxoverdazyl；1,5-diisopropyl-3-pyridin-2-yl-6-oxoverdazyl
• 化学式: C₁₃H₁₈N₅O
• 分子量: 260.319
• InChiKey: SLHDFPFVPKHCHH-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.8
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.46
• 拓扑面积：
  49.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,5-diisopropyl-3-pyridin-2-yl-6-oxoverdazyl radical 在 bis(pentamethylcyclopentadienyl)iron(II) 作用下， 以 二氯甲烷 、 乙腈 为溶剂， 反应 4.17h， 生成 (1,5-diisopropyl-3-pyridin-2-yl-6-oxoverdazyl)(1,5-diisopropyl-3-pyridin-2-yl-6-oxo-5,6-dihydro-1,2,4,5-tetrazin-2-ide)chloropalladium(II)
  参考文献：
  名称：

  双（verdazyl）钯配合物的合成和氧化还原反应

  摘要：

  探索了带有两个潜在的双齿Verdazyl配体的钯配合物的合成和以配体为中心的氧化还原化学。1，5-二异丙基-3-吡啶-2-基-6-氧杂二唑基1与Pd（NCMe）4·2BF4的反应生成了包含两个配位的Verdazyl基团的配合物。该络合物的结构由一个以二齿模式与Pd键合的Verdazyl和另一个通过吡啶取代基以单齿方式键合的Verdazyl组成。第四配位点被溶剂分子（乙腈（3）或二甲基亚砜（4））占据。用十甲基二茂铁对该配合物进行两电子还原，得到双（藜芦基）钯配合物（5），其中两种藜芦基均已还原成其阴离子态并且均以二齿方式结合到Pd上。配合物5可以通过1和Pd2（dba）3之间的氧化还原反应独立地合成。还原的复合物5可以用AgBF4再氧化为3或4；相比之下，用PhICl2氧化会导致配体解离，最终产生基团1和单（verdazyl）二氯钯配合物2。 ）具有一个二齿Verdazyl阴离子配体和一个

  DOI：

  10.1039/c7dt02646c
• 作为产物：
  描述：

  di-tert-butyl-2,2'-carbonylbis-(2-isopropylhydrazinecarboxylate) 在 盐酸 、 sodium acetate 、 对苯醌 作用下， 以 乙醇 、 甲苯 为溶剂， 反应 16.5h， 生成 1,5-diisopropyl-3-pyridin-2-yl-6-oxoverdazyl radical
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of 1,5-diisopropyl substituted 6-oxoverdazyls

  摘要：

  1,5-二异丙基-6-氧代-verdazyl 自由基是通过 BOC 保护的异丙基肼与光气缩合、用盐酸水溶液脱保护、与醛缩合形成四氮烷，最后氧化生成自由基而合成的。引入异丙基后，自由基在各种溶剂中的溶解度更高，比甲基取代的自由基更稳定。ESR 显示异丙基甲基氢的高频耦合降低，这与该氢位于verdazyl 环平面上的情况一致。

  DOI：

  10.1039/b510075e

文献信息

• Verdazyl radicals as redox-active, non-innocent, ligands: contrasting electronic structures as a function of electron-poor and electron-rich ruthenium bis(β-diketonate) co-ligands
  作者：Stephen D. J. McKinnon、Brian O. Patrick、A. B. P. Lever、Robin G. Hicks

  DOI：10.1039/b919920a

  日期：——

  Spectroscopic, structural, and computational studies of verdazyl radical-ruthenium complexes reveal the verdazyl to be a redox-active and non-innocent ligand. The ensuing delocalization of charge is highly sensitive to the nature of the beta-diketonate co-ligands.

  Verdazyl自由基-钌配合物的光谱，结构和计算研究表明，Verdazyl是具有氧化还原活性且无害的配体。随之而来的电荷离域对β-二酮酸酯共配体的性质高度敏感。
• Metal coordination, and metal–ligand redox non-innocence, modulates allosteric C–N bond homolysis in an N-benzyl tetrazine
  作者：Cooper W. Johnston、Travis R. Schwantje、Michael J. Ferguson、Robert McDonald、Robin G. Hicks

  DOI：10.1039/c4cc06235c

  日期：——

  Remote coordination of a Ru(hfac)2 moiety to a chelating N-benzyl tetrazine lowers the C–N homolytic bond dissociation enthalpy by approximately 20 kJ mol−1. The significant bond strength perturbation is believed to arise as a consequence of metal–ligand redox non-innocence.

  Ru(hfac)2与螯合N-苄基四嗪的远程协调使C-N同解键解离焓降低约20 kJ mol-1。人们认为，显著的键强度扰动是金属-配体氧化还原非纯性的结果。