(E)-2-(oct-4-en-4-yl)benzo[d]oxazole

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯并恶唑类
• 英文名称: (E)-2-(oct-4-en-4-yl)benzo[d]oxazole
• 英文别名: (E)-2-(4-octen-4-yl)benzoxazole；2-[(E)-oct-4-en-4-yl]-1,3-benzoxazole
• 化学式: C₁₅H₁₉NO
• 分子量: 229.322
• InChiKey: CDXCFOUPPSZWCY-FMIVXFBMSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.4
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  26
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  苯并恶唑 、 4-辛炔 在 titanium(IV) isopropylate 、 1,3-双(二苯基膦)丙烷 、 cobalt(II) iodide 、 锌 作用下， 以 乙二醇二甲醚 为溶剂， 反应 24.0h， 以95%的产率得到(E)-2-(oct-4-en-4-yl)benzo[d]oxazole
  参考文献：
  名称：

  钴/路易斯酸催化通过协同 C-H 活化对炔烃进行碳氢官能化

  摘要：

  已发现由钴-二膦配合物和路易斯酸 (LA)（如 AlMe3）组成的催化体系可促进炔烃与路易斯碱性和缺电子底物（如甲酰胺、吡啶酮、吡啶和相关嗪、咪唑 [ 1,2-a] 吡啶和唑衍生物通过位点选择性 CH 活化。与已知的用于类似转化的 Ni/LA 催化系统相比，本催化系统不仅具有使用廉价且实验室稳定的预催化剂和配体如 Co(acac)3 和 1,3-双(二苯基膦)丙烷 (dppp) 的方便设置的特点。 )，但也对吡啶酮和吡啶衍生物的 CH 活化显示出不同的位点选择性。特别是，首次实现了吡啶的完全 C4 选择性烯基化。同时，本催化系统证明仅促进咪唑并 [1,2-a] 吡啶衍生物的 C5 选择性烯基化。包括 Co/Al 催化将甲酰胺加成到炔烃的 DFT 计算在内的机理研究表明，该反应涉及氨基甲酰基 CH 键的裂解作为限速步骤，该反应通过配体到配体的氢转移 (LLHT) 进行导致烯基（氨基甲酰基）钴中间体的机制。

  DOI：

  10.1021/jacs.0c06412

文献信息

• Hydroheteroarylation of Alkynes under Mild Nickel Catalysis
  作者：Yoshiaki Nakao、Kyalo Stephen Kanyiva、Shinichi Oda、Tamejiro Hiyama

  DOI：10.1021/ja0623459

  日期：2006.6.1

  Nickel complexes having a bulky tri(sec-alkyl)phosphine ligand catalyze hydroheteroarylation of alkynes at 35 degrees C. Selective activation of an Ar-H bond over an Ar-CN bond of N-protected 3-cyanoindoles is achieved by a proper choice of ligand and/or an N-protecting group. The catalysis is applicable to a diverse range of heteroarenes to afford cis-hydroheteroarylation products in highly chemo- and stereoselective manners. Excellent regioselectivity is observed with unsymmetrical alkynes to give the corresponding heteroaryl-substituted ethenes having a larger substituent trans to an aryl group.
• Cobalt-Catalyzed Addition of Azoles to Alkynes
  作者：Zhenhua Ding、Naohiko Yoshikai

  DOI：10.1021/ol101777x

  日期：2010.9.17

  A ternary catalytic system consisting of a cobalt salt, a diphosphine ligand, and a Grignard reagent promotes syn-addition of an azole C(2)-H bond across an unactivated internal alkyne with high chemo-, regio-, and stereoselectivities under mild conditions. Mechanistic experiments suggest that the reaction involves oxidative addition of the oxazolyl C-H bond to the cobalt center, alkyne insertion into the Co-H bond, and reductive elimination of the resulting diorganocobalt species.
• Practical Approach for Hydroheteroarylation of Alkynes Using Bench-Stable Catalyst
  作者：Yoshiaki Nakao、Kyalo Stephen Kanyiva、Tamejiro Hiyama

  DOI：10.3987/com-06-s(k)29

  日期：——
• Cobalt/Lewis Acid Catalysis for Hydrocarbofunctionalization of Alkynes via Cooperative C–H Activation
  作者：Chang-Sheng Wang、Sabrina Di Monaco、Anh Ngoc Thai、Md. Shafiqur Rahman、Benjamin Piaoxiang Pang、Chen Wang、Naohiko Yoshikai

  DOI：10.1021/jacs.0c06412

  日期：2020.7.22

  also display distinct site-selectivity toward C-H activation of pyridone and pyridine derivatives. In particular, a completely C4-selective alkenylation of pyridine has been achieved for the first time. Meanwhile, the present catalytic system proved to promote exclusively C5-selective alkenylation of imidazo[1,2-a]pyridine derivatives. Mechanistic studies including DFT calculations on the Co/Al-catalyzed

  已发现由钴-二膦配合物和路易斯酸 (LA)（如 AlMe3）组成的催化体系可促进炔烃与路易斯碱性和缺电子底物（如甲酰胺、吡啶酮、吡啶和相关嗪、咪唑 [ 1,2-a] 吡啶和唑衍生物通过位点选择性 CH 活化。与已知的用于类似转化的 Ni/LA 催化系统相比，本催化系统不仅具有使用廉价且实验室稳定的预催化剂和配体如 Co(acac)3 和 1,3-双(二苯基膦)丙烷 (dppp) 的方便设置的特点。 )，但也对吡啶酮和吡啶衍生物的 CH 活化显示出不同的位点选择性。特别是，首次实现了吡啶的完全 C4 选择性烯基化。同时，本催化系统证明仅促进咪唑并 [1,2-a] 吡啶衍生物的 C5 选择性烯基化。包括 Co/Al 催化将甲酰胺加成到炔烃的 DFT 计算在内的机理研究表明，该反应涉及氨基甲酰基 CH 键的裂解作为限速步骤，该反应通过配体到配体的氢转移 (LLHT) 进行导致烯基（氨基甲酰基）钴中间体的机制。