(S)-3-methylisochroman-1-one

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯并吡喃
• 英文名称: (S)-3-methylisochroman-1-one
• 英文别名: 3-methylisochroman-1-one；(3S)-3-methyl-3,4-dihydroisochromen-1-one
• 化学式: C₁₀H₁₀O₂
• 分子量: 162.188
• InChiKey: VTSAALCORKKACE-ZETCQYMHSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.3
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  3-甲基异色烯-1-酮 在 氢气 、 C₄₃H₄₅ClN₄Ru 、 sodium t-butanolate 作用下， 以 正己烷 为溶剂， 15.0 ℃ 、5.0 MPa 条件下， 反应 18.0h， 以83%的产率得到(S)-3-methylisochroman-1-one
  参考文献：
  名称：

  配体合作指导的 Ru(II)-NHC-二胺预催化剂的设计：不对称加氢的应用和机理研究

  摘要：

  首次公开了从容易获得的手性 N-杂环卡宾 (NHC) 和手性二胺中模块化合成 Ru(II)-NHC-二胺配合物。明确定义的 Ru(II)-NHC-二胺配合物显示出独特的结构和配位化学，包括 1,2-二苯基乙二胺的不寻常的三齿配位效应。分离出的空气和水分稳定的 Ru(II)-NHC-二胺配合物可作为异香豆素、苯并噻吩 1,1-二氧化物和酮的不对称氢化的通用预催化剂。此外，在化学计量反应和核磁共振实验鉴定反应中间体的基础上，结合DFT计算，提出了可能的催化循环。

  DOI：

  10.1021/jacs.0c00985

文献信息

• Ruthenium–NHC–Diamine Catalyzed Enantioselective Hydrogenation of Isocoumarins
  作者：Wei Li、Mario P. Wiesenfeldt、Frank Glorius

  DOI：10.1021/jacs.6b13124

  日期：2017.2.22

  A novel and practical chiral ruthenium-NHC-diamine system is disclosed for the enantioselective hydrogenation of isocoumarins, which provides a new concept to apply (chiral) NHC ligands in asymmetric catalysis. A variety of optically active 3-substituted 3,4-dihydroisocoumarins were obtained in excellent enantioselectivities (up to 99% ee). Moreover, this methodology was utilized in the synthesis of

  公开了一种新颖实用的手性钌-NHC-二胺体系，用于异香豆素的对映选择性氢化，为将（手性）NHC配体应用于不对称催化提供了一个新概念。以优异的对映选择性（高达 99% ee）获得了多种光学活性 3-取代的 3,4-二氢异香豆素。此外，该方法还用于合成 O-甲基蜜蜡、蜜蜡和赭曲霉毒素 A。
• Synthesis of Chiral 3-Alkyl-3,4-dihydroisocoumarins by Dynamic Kinetic Resolutions Catalyzed by a Baeyer−Villiger Monooxygenase
  作者：Ana Rioz-Martínez、Gonzalo de Gonzalo、Daniel E. Torres Pazmiño、Marco W. Fraaije、Vicente Gotor

  DOI：10.1021/jo902519j

  日期：2010.3.19

  Baeyer−Villiger monooxygenases have been tested in the oxidation of racemic benzofused ketones. When employing a single mutant of phenylacetone monooxygenase (M446G PAMO) under the proper reaction conditions, it was possible to achieve 3-substituted 3,4-dihydroisocoumarins with high yields and optical purities through regioselective dynamic kinetic resolution processes.

  Baeyer-Villiger单加氧酶已在外消旋苯并稠合的酮的氧化中进行了测试。当在适当的反应条件下使用单个突变体的苯丙酮单加氧酶（M446G PAMO）时，可以通过区域选择性动态动力学拆分过程以高收率和光学纯度获得3-取代的3,4-二氢异香豆素。
• Enantioselective Synthesis of 3-Methylisochromans and Determination of Their Absolute Configurations by Circular Dichroism
  作者：Gábor Kerti、Tibor Kurtán、Tünde-Zita Illyés、Katalin E. Kövér、Sándor Sólyom、Gennaro Pescitelli、Naoko Fujioka、Nina Berova、Sándor Antus

  DOI：10.1002/ejoc.200600678

  日期：2007.1

  allowing access to the corresponding dihydroisocoumarins, in which positive CE of the nπ* transitions were correlated with (P) helicity and (S) absolute configuration. On DDQ-assisted oxidation, two trans-1-methoxy-3-methylisochroman derivatives were prepared and used to study the effect of the axial benzylic C-1 methoxy group on the conformation of the heteroring and the 1Lb band CE. (© Wiley-VCH Verlag

  通过旋光（S）-1-芳基丙-2-醇衍生物的闭环合成了七种（S）-3-甲基异色满在其芳环上具有不同取代模式，因此它们的总电跃迁矩方向不同. (S)-1-arylpropan-2-ols 是通过动力学拆分获得的，它们的绝对构型是在锌卟啉镊子的帮助下通过 Mosher 方法确定的。取代异色满衍生物的系统 CD 研究表明，与手性四氢萘和 2,3-二氢苯并 [b] 呋喃发色团的情况不同，芳环上大光谱矩的非手性取代基（例如，OMe）的存在不改变“未取代”异色满发色团的螺旋度规则：异色满杂环的 (P)/(M) 螺旋性导致正/负 1Lb 带棉花效应 (CE)，而与取代基的性质和位置无关。(S)-3-甲基异色满在 C-1 处被氧化，允许获得相应的二氢异香豆素，其中 nπ* 跃迁的正 CE 与 (P) 螺旋度和 (S) 绝对构型相关。在DDQ辅助氧化上，制备了两种反式-1-甲氧基-3-甲基异色满衍生物并用于研
• P450 BM3-Catalyzed Regio- and Stereoselective Hydroxylation Aiming at the Synthesis of Phthalides and Isocoumarins
  作者：Claudia Holec、Ute Hartrampf、Katharina Neufeld、Jörg Pietruszka

  DOI：10.1002/cbic.201600685

  日期：2017.4.4

  Finding the best catalyst: A set of P450 BM3 variants was tested for stereoselective hydroxylation of benzoic acid derivatives, with the goal of synthesizing phthalides and isocoumarins. We obtained variants giving access to R‐ and S‐configured products constituting a new route to a class of compounds that are valuable synthons for a variety of natural products.

  寻找最佳催化剂：测试了一组P450 BM3变体对苯甲酸衍生物的立体选择性羟基化的作用，目的是合成邻苯二甲酸酯和异香豆素。我们获得了可以访问R和S构型产品的变体，这些产品构成了通往一类化合物的新途径，这些化合物对于各种天然产物都是有价值的合成子。
• Diastereoselectivity in chiral (arene)tricarbonylchromium homobenzylic alcohol complexes: asymmetric synthesis of dihydroisocoumarins
  作者：Rasiah Thangarasa、James R. Green、T. Timothy Nadasdi

  DOI：10.1039/c39940000501

  日期：——

  Enantiomerically pure (arene)tricarbonylchromium complexes of homobenzylic ketones 3 undergo stereoselective reduction to give the corresponding alcohols, which may be transformed readily into enantiomerically pure dihydroisocoumarins.

  均苄基酮3的对映体纯的（芳烃）三羰基铬配合物经历立体选择性还原，得到相应的醇，其可以容易地转化为对映体纯的二氢异香豆素。