diphenyl[2-(N,N-dimethylcarbamoyl)ethyl]phosphine oxide

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: diphenyl[2-(N,N-dimethylcarbamoyl)ethyl]phosphine oxide
• 英文别名: 3-diphenylphosphoryl-N,N-dimethylpropanamide
• 化学式: C₁₇H₂₀NO₂P
• 分子量: 301.325
• InChiKey: HBJPIJBWNADHIX-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.9
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.24
• 拓扑面积：
  37.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  四氟化钛 、 diphenyl[2-(N,N-dimethylcarbamoyl)ethyl]phosphine oxide 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 [η²-diphenyl[2-(N,N-dimethylcarbamoyl)ethyl]phosphine oxide]TiF4
  参考文献：
  名称：

  四氟化钛与 Ph2P(O)(CH2)2C(O)NMe2 络合的特性：七元螯合杂环 TiOPCCCO 的显着稳定性及其在溶液中的构象异构

  摘要：

  四氟化钛与Ph2P(O)(CH2)2C(O)NМе2(L)反应产物的组成和结构，二苯基[2-(N,N-二烷基氨基甲酰基)乙基]氧化膦的最简单代表，在 СН2Сl2 中已通过 19F 和 31P NMR 进行了研究。首次表明，功能化氧化膦在 d° 过渡金属配合物上形成稳定的七元螯合杂环。在核磁共振数据的基础上，已经提出了溶液中七元 TiOPCCCO 杂环的先前未知的构象异构现象。已开发出一种从市售试剂合成配体 (L) 的简单且相当有效的方法。

  DOI：

  10.1134/s0012500816040054
• 作为产物：
  描述：

  溴苯 在 [HC{(Me)CN(2,6-ⁱPr₂C₆H₃)}₂MgⁿBu] 、 magnesium 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 26.5h， 生成 diphenyl[2-(N,N-dimethylcarbamoyl)ethyl]phosphine oxide
  参考文献：
  名称：

  镁催化烯烃与二芳基氧化膦的区域选择性氢膦酰化

  摘要：

  描述了通过反马尔可夫尼科夫加成反应，在镁催化下，烯烃与二氧化膦 (SPO) 发生区域选择性氢膦酰化，从而获得结构多样的有机磷化合物。该转化具有完美的原子经济性、良好的官能团耐受性以及对乙烯基芳烃和α,β-不饱和羰基衍生物的不同区域选择性。机理研究表明，活性催化物质可能是原位生成的带有 Ph 2 PO -部分的 O 结合镁络合物。

  DOI：

  10.1021/acs.organomet.3c00247

文献信息

• Cyclopropylamines from N,N-Dialkylcarboxamides and Grignard Reagents in the Presence of Titanium Tetraisopropoxide or Methyltitanium Triisopropoxide
  作者：Armin de Meijere、Vladimir Chaplinski、Harald Winsel、Markus Kordes、Björn Stecker、Vesta Gazizova、Andrei I. Savchenko、Roland Boese、Farina Schill née Brackmann

  DOI：10.1002/chem.201001550

  日期：2010.12.10

  Thirty‐three different N,N‐dialkyl‐ and N‐alkyl‐N‐phosphorylalkyl‐substituted carboxamides 9–17 were treated with unsubstituted as well as with 2‐alkyl‐, 2,2‐dialkyl‐, and 3‐alkenyl‐substituted ethylmagnesium bromides 6 in the presence of stoichiometric amounts of titanium tetraisopropoxide or methyltitanium triisopropoxide to furnish substituted cyclopropylamines 20–25 in 20–98 % yield, depending

  三十三个不同Ñ，ñ -二烷基和ñ -烷基- Ñ -phosphorylalkyl取代羧酰胺9 - 17用未取代的治疗以及用2-烷基- ，2,2-二烷基，和3-链烯基取代乙基镁溴化物6中的化学计量的量的四异丙醇钛或三异丙醇methyltitanium到配料取代环丙胺的存在下20 - 25中20-98％的产率，根据与没有取代基（1：1），优（> 25：1）非对映选择性。通常，环丙胺20 – 28的产率更高（高达98％）用甲基异丙醇三异丙醇钛作为钛介质，获得了非对映选择性的损失。在这些条件下，即使二氧戊环保护的酮，卤素取代的和手性的以及非手性的烷氧基烷基取代的羧酰胺也可以转化为相应的取代的环丙胺，以及未取代的苯基，以及各种烷基取代的乙基溴化镁。多种含杂原子的（例如，被卤素，三苯甲基氧基，四氢吡喃氧基取代）的格氏试剂（共62个实例）。在甲基异丙醇钛存在下，用乙基溴化镁将N，N-二甲酰基烷基胺54转
• Facile Preparation of (Phosphorylalkyl)-Functionalized Cyclopropanols and Cyclopropylamines
  作者：Harald Winsel、Vesta Gazizova、Oleg Kulinkovich、Valeriy Pavlov、Armin de Meijere

  DOI：10.1055/s-1999-2972

  日期：1999.12

  The reactions of esters 1 and dialkylamides 8 of 3-phosphorylpropionic acids with Grignard reagents 6 in the presence of titanium tetraisopropoxide 5 or methyltitanium triisopropoxide 11 give 1-substituted and 1,2-disubstituted phosphorylated cyclopropanols 7 and cyclopropylamines 12 in moderate to very good yields (37-71 and 39-86%, respectively). These useful transformations convincingly demonstrate

  在四异丙氧基钛 5 或甲基三异丙氧基钛 11 存在下，3-磷酰基丙酸的酯 1 和二烷基酰胺 8 与格氏试剂 6 的反应得到 1-取代和 1,2-二取代的磷酸化环丙醇 7 和环丙胺 12，产率中等至非常好（分别为 37-71% 和 39-86%）。这些有用的转化令人信服地证明了这种新羰基环丙烷化的广泛官能团兼容性和多功能性。
• Conformational isomerism of the seven-membered heterocycle in a single crystal of [η2-Ph2P(O)(CH2)2C(O)NМе2]TiF4 adduct
  作者：E. G. Il’in、A. S. Parshakov、G. G. Aleksandrov、V. G. Yarzhemskii、V. V. Danilov、G. V. Bodrin、E. I. Goryunov、E. E. Nifantev

  DOI：10.1134/s0012500816090068

  日期：2016.9

  seven-membered TiOPCCCO chelate ring. The geometry of the chelate rings was found to be almost identical in each pair of complexes 1, 2 (A) and 3, 4 (B), and a conclusion was drawn on the presence of two conformational isomers (A and B) of the chelate complex. Quantum chemical calculations of the relative thermodynamic stability of molecules 1–4 were performed, and their geometry optimization led to one theoretical

  通过 X 射线晶体学研究了 TiF4[(Ph2P(O)CH2CH2C(O)NMe2)] 螯合物 (I) 的晶体结构，它揭示了四个具有相似结构的晶体学独立的复杂分子 (1-4)。发现这些分子仅在配位原子和中心钛离子之间的键长上略有不同，而在七元 TiOPCCCO 螯合环的几何形状上有很大不同。发现每对复合物 1、2 (A) 和 3、4 (B) 中螯合环的几何形状几乎相同，并得出结论：存在两种构象异构体（A 和 B）螯合物。对分子 1-4 的相对热力学稳定性进行了量子化学计算，它们的几何优化导致了一种理论结构。
• Some Pequliarities of Complex Formation of Tantalum Pentafluoride with Ph2P(O)(CH2)2C(O)NМе2: Stereochemistry of Hydrolysis Products
  作者：E. G. Il’in、A. S. Parshakov、V. V. Danilov、E. I. Goryunov、E. E. Nifant’ev

  DOI：10.1134/s1070328418100068

  日期：2018.10

  carbamoylphosphine oxides elongates from –СН2– to (–СН2–)2, the chelation ability of the ligand is retained and the composition of the complexes formed in a solution is determined by the ratio of components. The compositions and structures of the hydrolysis products are studied. Distinctions in the coordination behavior of the considered ligand during complex formation with tantalum pentafluoride and titanium

  摘要TAF的反应产物的组成和结构5的Ph 2 P（O）（CH 2）2 C（O）NМе 2（L）在СН 3 СN和СН 2 Сl 2是由所研究的19 F和31种РNMR方法。由于氨基甲酰膦氧化物中Р=О和С=О供体基团之间的烃桥从–СН 2 –延伸至（–СН 2 –）2，配体的螯合能力得以保留，溶液中形成的络合物的组成由组分的比例决定。研究了水解产物的组成和结构。研究了与五氟化钽和四氟化钛形成络合物时配体配位行为的区别。
• Specifics of titanium tetrafluoride complexation with Ph2P(O)(CH2)2C(O)NMe2: The remarkable stability of the seven-membered chelate heterocycle TiOPCCCO and its conformational isomerism in solution
  作者：E. G. Il’in、A. S. Parshakov、V. I. Privalov、V. V. Danilov、G. V. Bodrin、E. I. Goryunov、E. E. Nifant’ev

  DOI：10.1134/s0012500816040054

  日期：2016.4

  The composition and structure of the products of the reaction of titanium tetrafluoride with Ph2P(O)(CH2)2C(O)NМе2 (L), the simplest representative of diphenyl[2-(N,N-dialkylcarbamoyl)ethyl]phosphine oxides, in a СН2Сl2 have been studied by 19F and 31P NMR. It has been shown for the first time that functionalized phosphine oxides form stable seven-membered chelate heterocycles on complexes of d° transition

  四氟化钛与Ph2P(O)(CH2)2C(O)NМе2(L)反应产物的组成和结构，二苯基[2-(N,N-二烷基氨基甲酰基)乙基]氧化膦的最简单代表，在 СН2Сl2 中已通过 19F 和 31P NMR 进行了研究。首次表明，功能化氧化膦在 d° 过渡金属配合物上形成稳定的七元螯合杂环。在核磁共振数据的基础上，已经提出了溶液中七元 TiOPCCCO 杂环的先前未知的构象异构现象。已开发出一种从市售试剂合成配体 (L) 的简单且相当有效的方法。