N-[(1S)-2-methyl-1-phenylpropyl]-P,P-diphenylphosphinic amide

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N-[(1S)-2-methyl-1-phenylpropyl]-P,P-diphenylphosphinic amide
• 英文别名: (1S)-N-diphenylphosphoryl-2-methyl-1-phenylpropan-1-amine
• 化学式: C₂₂H₂₄NOP
• 分子量: 349.412
• InChiKey: BTAPILDSDDVISK-QFIPXVFZSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.1
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.18
• 拓扑面积：
  29.1
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  二异丙基锌 、 N-benzylidenediphenylphosphinamide 在 copper(II) bis(trifluoromethanesulfonate) 、 1,2-双[(2R,5R)-2,5-二甲基磷]一氧化苯 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 20.5h， 以84%的产率得到N-[(1S)-2-methyl-1-phenylpropyl]-P,P-diphenylphosphinic amide
  参考文献：
  名称：

  使用新型双（膦）一氧化物手性配体不对称催化合成 α-手性胺

  摘要：

  我们已经证明 Me-DuPHOS 一氧化 (BozPHOS) 在铜催化下将二烷基锌加成到 N-膦亚胺中是一种非常有效的配体，提供了获得 α-手性胺的途径。新配体对于添加反应性较低的二甲基锌特别有效。该方法的主要优点是收率高、底物范围广、对映选择性高、催化剂负载量低（3 mol%）。

  DOI：

  10.1021/ja038291+

文献信息

• N-Benzyl-l-prolinol: an efficient catalyst for the enantioselective addition of dialkylzinc reagents to N-(diphenylphosphinoyl)imines
  作者：Raquel Almansa、David Guijarro、Miguel Yus

  DOI：10.1016/j.tetasy.2007.03.026

  日期：2007.4

  Commercially available N-benzyl-l-prolinol has shown to be a very efficient catalyst for the enantioselective addition of dialkylzinc reagents to N-(diphenylphosphinoyl)imines. The use of 0.5 equiv of this β-aminoalcohol as a catalyst leads to the expected addition products in good yields and with ees up to 92% in a reaction time of only 4 h at room temperature. This ee is almost equal to the highest

  已经显示，市售的N-苄基-1-脯氨醇是将二烷基锌试剂对映选择性地加成至N-（二苯基膦酰基）亚胺的非常有效的催化剂。使用0.5当量的这种β-氨基醇作为催化剂可得到预期的加成产物，收率良好，在室温下仅4 h的反应时间内，ee最高可达92％。尽管在我们的案例中反应时间要短得多，但该ee几乎等于使用​​0.5当量的氨基醇作为促进剂迄今报道的最高值。催化剂的用量可以减少到0.25当量，而ee则略有下降。已经观察到添加速率和温度对对映选择性的有趣影响。
• Polymer-supported l-prolinol-based catalysts for the enantioselective addition of dialkylzinc reagents to N-(diphenylphosphinyl)imines
  作者：Raquel Almansa、Juan F. Collados、David Guijarro、Miguel Yus

  DOI：10.1016/j.tetasy.2012.12.007

  日期：2013.2

  Merrifield or Wang-type resins have been shown to form efficient catalysts for the enantioselective addition of dialkylzinc reagents to N-(diphenylphosphinyl)imines. The enantioselectivity achieved with the polymeric catalyst (ee up to 88%) is slightly lower than the one obtained with the homogeneous ligand N-benzyl-l-prolinol, but the polymer-supported ligand presents the advantage of its recyclability: it

  已显示锚定在Merrifield或Wang型树脂上的基于1-Prolinol的配体可形成有效的催化剂，用于将二烷基锌试剂对映选择性地添加到N-（二苯基膦基）亚胺上。用聚合物催化剂实现的对映体选择性（ee最高可达88％）比用均相配体N-苄基-1-脯氨醇获得的对映体选择性略低，但聚合物负载的配体具有可回收性的优点：可以回收最多可用于六个连续的催化循环，对映体过量仅略有减少。作为加成产物获得的次膦酰胺可以在温和的酸性条件下转化为相应的对映体富集的α-支化伯胺。
• General Method for the Expedient Synthesis of Salt-Free Diorganozinc Reagents Using Zinc Methoxide
  作者：Alexandre Côté、André B. Charette

  DOI：10.1021/ja710864p

  日期：2008.3.1

  Zn(OMe)2 with readily available Grignard reagents, it was possible to induce the complete precipitation of magnesium salts and then obtain salt-free diorganozinc reagents after centrifugation/filtration. This practical method to generate dialkylzinc reagents as well as mixed diorganozinc reagents was successfully tested in various catalytic enantioselective reactions, proving the purity of the product and

  反离子的作用对镁盐在 Et2O 中的溶解度有很大影响。通过将 Zn(OMe)2 与容易获得的格氏试剂反应，可以诱导镁盐完全沉淀，然后在离心/过滤后获得不含盐的二有机锌试剂。这种生产二烷基锌试剂以及混合二有机锌试剂的实用方法在各种催化对映选择性反应中得到成功测试，证明了产品的纯度及其合成用途。
• Asymmetric Synthesis of N-(Diphenylphosphinyl)amines Promoted by Chiral Carbosilane Dendritic Ligands in The Enantioselective Addition of Dialkylzinc Compounds to N-(Diphenylphosphinyl)imines
  作者：Itaru Sato、Kenji Hosoi、Ryo Kodaka、Kenso Soai

  DOI：10.1002/1099-0690(200209)2002:18<3115::aid-ejoc3115>3.0.co;2-9

  日期：2002.9

  The enantioselective addition of dialkylzinc compounds to N-(diphenylphosphinyl)imines by using chiral dendrimers with flexible carbosilane backbones gives enantiomerically enriched N-(diphenylphosphinyl)amines with up to 92% ee. (© Wiley-VCH Verlag GmbH, 69451 Weinheim, Germany, 2002)

  通过使用具有柔性碳硅烷主链的手性树枝状聚合物将二烷基锌化合物对映选择性加成到 N-（二苯基膦基）亚胺中，得到对映异构富集的 N-（二苯基膦基）胺，其 ee 高达 92%。(© Wiley-VCH Verlag GmbH, 69451 Weinheim, Germany, 2002)
• Asymmetric synthesis of N-diphenylphosphinoylamines by solvent-free enantioselective addition of dialkylzincs to N-diphenylphosphinoylimines
  作者：Itaru Sato、Ryo Kodaka、Kenso Soai

  DOI：10.1039/b106775n

  日期：2001.11.15

  Solvent-free enantioselective addition of dialkylzincs to N-diphenylphosphinoylimines in the presence of chiral 2-morpholino-1-phenylpropan-1-ol affords N-diphenylphosphinoylamines with up to 97% ee. The reaction in the solvent-free system is faster than in organic solvents.

  在手性2-吗啉代-1-苯基丙-1-醇的存在下，无溶剂条件下对N-二苯基膦酰亚胺进行二烷基锌的选择性不对称加成，可以得到最高达97% ee的N-二苯基膦酰胺。与有机溶剂相比，无溶剂体系中的反应速度更快。