(1R,7R)-9,9-dimethyl-2,2,6,6-tetra(napht-2-yl)-4-phenyl-3,5,8,10-tetraoxa-4-phosphabicyclo<5.3.0>decane

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 萘
• 英文名称: (1R,7R)-9,9-dimethyl-2,2,6,6-tetra(napht-2-yl)-4-phenyl-3,5,8,10-tetraoxa-4-phosphabicyclo<5.3.0>decane
• 英文别名: (1R,7R)-9,9-dimethyl-2,2,6,6-tetra(2-naphthyl)-4-phenyl-3,5,8,10-tetraoxa-4-phosphabicyclo[5.3.0]decane；(1R,7R)-9,9-dimethyl-2,2,6,6-tetra(napht-2-yl)-4-phenyl-3,5,8,10-tetraoxa-4-phosphabicyclo[5.3.0]decane；(3aR,8aR)-2,2-dimethyl-4,4,8,8-tetranaphthalen-2-yl-6-phenyl-3a,8a-dihydro-[1,3]dioxolo[4,5-e][1,3,2]dioxaphosphepine
• 化学式: C₅₃H₄₁O₄P
• 分子量: 772.88
• InChiKey: FKKUVSTWZUVXET-CDKYPKJRSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  12.7
• 重原子数：
  58
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  11.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.13
• 拓扑面积：
  36.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  苯基二氯化磷 、 (-)-2,3-O-异亚丙基-1,1,4,4-四(2-萘)-l-异赤醇 在 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 3.0h， 以28%的产率得到(1R,7R)-9,9-dimethyl-2,2,6,6-tetra(napht-2-yl)-4-phenyl-3,5,8,10-tetraoxa-4-phosphabicyclo<5.3.0>decane
  参考文献：
  名称：

  TADDOL手性磷配体的合成及应用在二乙基锌与烯酮的不对称共轭加成中

  摘要：

  已发现二乙基锌与 2-环己烯、查耳酮和苯扎丙酮的不对称共轭加成与 0.5% 三氟甲磺酸铜 (II) 和 1% 手性亚磷酸酯一起发生。来自 TADDOL 的环状亚磷酸酯产生极好的至中等对映体过量。二氧杂膦环的环外取代基的性质很重要，但手性诱导是由 TADDOL 框架强加的。描述了所有 TADDOL 配体的合成。

  DOI：

  10.1002/1099-0690(200012)2000:24<4011::aid-ejoc4011>3.0.co;2-d
• 作为试剂：
  描述：

  5-甲基喹啉 在 methallylnickel chloride dimer 、 sodium phenoxide 、 碳酸氢钠 、 (1R,7R)-9,9-dimethyl-2,2,6,6-tetra(napht-2-yl)-4-phenyl-3,5,8,10-tetraoxa-4-phosphabicyclo<5.3.0>decane 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 2-甲基-2-丁醇 、 水 为溶剂， 反应 26.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  Enantioselective, Nickel-Catalyzed Suzuki Cross-Coupling of Quinolinium Ions

  摘要：

  Quinolinium ions are engaged in an asymmetric, Ni-catalyzed Suzuki cross-coupling to yield 2-aryl- and 2-heteroaryl-1,2-dihydroquinolines. Key to the development of this method is the use of a Ni(II) precatalyst that activates without the need for strong reductants or high temperatures. The Ni-iminium activation mode is demonstrated as an exceptionally mild pathway to generate enantioenriched products from racemic starting materials.

  DOI：

  10.1021/ol4031364

文献信息

• Derivatives of α,α,α′,α′-Tetraaryl-2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4,5-dimethanol (TADDOL) containing nitrogen, sulfur, and phosphorus atoms. New ligands and auxiliaries for enantioselective reactions.
  作者：Dieter Seebach、Michiya Hayakawa、Jun-ichi Sakaki、W.Bernd Schweizer

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)80529-9

  日期：1993.2

  (5c–5f), as well as a bis(trifluoroacetamide) (5g). Cyclization of the aminoalcohol (4c) produces a bicyclic system (7), containing a pyrrolidine ring (structure determination by X-ray diffraction). - The new chiral compounds containing nitrogen and phosphorus atoms might be useful ligands and auxiliaries for enantioselective syntheses.

  α，α，α'，α'-四芳基-2,2-二甲基-1,3-二氧戊环-4,5-二甲醇通过与Cl 2 PR和Cl 2反应转化为双环亚磷酸酯和亚膦酸酯（2a-2e）POR衍生物。-母体TADDOL的一个或两个OH基团可被Cl（→，4a，5a）取代，卤化物依次被叠氮化物（→ 4b，5b），硫氰化物（→ 6）或硫化物（→ 8）取代。将叠氮基还原为NH 2和N-烷基化或酰化可提供多种氨基醇（4c–4f）和二胺（5c–5f），以及双（三氟乙酰胺）（5g）。氨基醇（4c）的环化产生包含吡咯烷环的双环系统（7）（通过X射线衍射确定结构）。-含有氮和磷原子的新手性化合物可能是对映选择性合成的有用配体和助剂。
• Synthesis and Application of Chiral Phosphorus Ligands Derived from TADDOL for the Asymmetric Conjugate Addition of Diethyl Zinc to Enones
  作者：Alexandre Alexakis、Jonathan Burton、Johann Vastra、Cyril Benhaim、Xavier Fournioux、Alexandra van den Heuvel、Jean-Marc Levêque、Frédérique Mazé、Stephane Rosset

  DOI：10.1002/1099-0690(200012)2000:24<4011::aid-ejoc4011>3.0.co;2-d

  日期：2000.12

  been found to occur with 0.5% copper(II) triflate and 1% chiral phosphite. Cyclic phosphites derived from TADDOL gave excellent to moderate enantiomeric excesses. The nature of the exocyclic substituent of the dioxaphospholane ring is important, but the chiral induction is imposed by the TADDOL framework. Syntheses of all the TADDOL ligands are described.

  已发现二乙基锌与 2-环己烯、查耳酮和苯扎丙酮的不对称共轭加成与 0.5% 三氟甲磺酸铜 (II) 和 1% 手性亚磷酸酯一起发生。来自 TADDOL 的环状亚磷酸酯产生极好的至中等对映体过量。二氧杂膦环的环外取代基的性质很重要，但手性诱导是由 TADDOL 框架强加的。描述了所有 TADDOL 配体的合成。