2-(3-methoxyphenyl)butan-2-amine

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2-(3-methoxyphenyl)butan-2-amine
• 化学式: C₁₁H₁₇NO
• 分子量: 179.262
• InChiKey: DQROEHWWJBCYAR-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.9
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.45
• 拓扑面积：
  35.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(3-methoxyphenyl)butan-2-amine 在 copper diacetate 、 palladium diacetate 、 copper dichloride 作用下， 以 溶剂黄146 为溶剂， 反应 14.0h， 以75%的产率得到2-(2-chloro-5-methoxyphenyl)butan-2-amine
  参考文献：
  名称：

  天然胺导向的邻-C-H 卤化和乙酰氧基化/苄胺的缩合

  摘要：

  众所周知，游离或未官能化的苄胺在钯盐存在下参与 C-H 活化。尽管可以很容易地激活这些配合物，但二聚环金属盐的后续功能化可能具有挑战性。我们在此展示了一种基于游离伯胺的 C-H 活化/功能化方案，该方案允许未保护的苄胺的邻-C-H 氯化和溴化。我们还展示了由于游离伯胺导向基团的亲核性，氟基氧化剂的使用如何产生独特的乙酰氧基化/环化。

  DOI：

  10.1055/a-1625-9095
• 作为产物：
  描述：

  C₁₁H₁₅N₃O 在 lithium aluminium tetrahydride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以0.4 g的产率得到2-(3-methoxyphenyl)butan-2-amine
  参考文献：
  名称：

  一级和二级苄胺的二氧化碳介导的 C(sp2)-H 芳基化

  摘要：

  通过过渡金属催化的 CH 活化形成 CC 键已成为快速制造新键的重要策略。然而，尽管邻芳基苄胺具有药理学重要性，但使用 PdII 形成游离伯胺和仲苄胺的有效邻 CC 键仍然是一个突出的挑战。本文提出了一种用于构建由二氧化碳 (CO2) 介导的邻位芳基化伯和仲苄胺的新策略。CO2 与 Pd 的使用对于允许这种转化在相对温和的条件下进行至关重要，机械研究表明它 (CO2) 直接参与速率决定步骤。此外，较温和的温度提供了无需脱保护即可直接使用或加工的游离胺产品。

  DOI：

  10.1021/jacs.9b03375

文献信息

• Carbon Dioxide-Mediated C(<i>sp</i>²)–H Arylation of Primary and Secondary Benzylamines
  作者：Mohit Kapoor、Pratibha Chand-Thakuri、Michael C. Young

  DOI：10.1021/jacs.9b03375

  日期：2019.5.15

  the pharmacological importance of ortho-arylbenzylamines, however, effective ortho-C-C bond formation of free primary and secondary benzylamines using PdII remains an outstanding challenge. Presented herein is a new strategy for constructing ortho-arylated primary and secondary benzylamines mediated by carbon dioxide (CO2). The use of CO2 with Pd is critical to allowing this transformation to proceed

  通过过渡金属催化的 CH 活化形成 CC 键已成为快速制造新键的重要策略。然而，尽管邻芳基苄胺具有药理学重要性，但使用 PdII 形成游离伯胺和仲苄胺的有效邻 CC 键仍然是一个突出的挑战。本文提出了一种用于构建由二氧化碳 (CO2) 介导的邻位芳基化伯和仲苄胺的新策略。CO2 与 Pd 的使用对于允许这种转化在相对温和的条件下进行至关重要，机械研究表明它 (CO2) 直接参与速率决定步骤。此外，较温和的温度提供了无需脱保护即可直接使用或加工的游离胺产品。
• Carbon Dioxide-Driven Palladium-Catalyzed C–H Activation of Amines: A Unified Approach for the Arylation of Aliphatic and Aromatic Primary and Secondary Amines
  作者：Michael Young、Mohit Kapoor、Pratibha Chand-Thakuri、Justin Maxwell、Daniel Liu、Hanyang Zhou

  DOI：10.1055/s-0037-1611381

  日期：2019.3

  site-selective γ-arylation of alkyl- and benzylic amines via a palladium-catalyzed C–H bond-activation process. By using carbon dioxide as an inexpensive, sustainable, and transient directing group, a wide variety of amines were arylated at either γ-sp3 or sp2 carbon–hydrogen bonds with high selectivity based on substrate and conditions. This newly developed strategy provides straightforward access to important

  胺是有机化学中的一类重要化合物，是制药、农用化学品和生物技术等各个行业的重要主题。已经开发了几种使用各种导向基团对胺进行 C-H 官能化的方法，但游离胺的官能化仍然是一个挑战。在这里，我们通过钯催化的 C-H 键活化过程讨论我们最近开发的二氧化碳驱动的烷基胺和苄胺的高度位点选择性 γ-芳基化。通过使用二氧化碳作为廉价、可持续和瞬态的导向基团，基于底物和条件，多种胺在 γ-sp3 或 sp2 碳氢键上以高选择性进行芳基化。这种新开发的策略提供了对有机和药物化学中重要支架的直接访问，而无需任何昂贵的指导组。1 引言 2 脂肪胺的 C(sp3)–H 芳基化 3 苄胺的 C(sp2)–H 芳基化 4 机理问题 5 未来展望
• One-Pot C–H Arylation/Lactamization Cascade Reaction of Free Benzylamines
  作者：Pratibha Chand-Thakuri、Vinod G. Landge、Mohit Kapoor、Michael C. Young

  DOI：10.1021/acs.joc.0c00542

  日期：2020.5.15

  ortho-arylation of benzylamines followed by in situ lactamization. This cascade sequence is enabled by the use of 2-iodobenzoates, which facilitates C-H arylation from the free amine under conditions that typically require an improved directing group approach. This reaction is characterized by a broad substrate scope with good functional group tolerance. The need for an ester versus carboxylic acid-functionalized

  已经开发出一种有效的方法，用于合成七元联芳基内酰胺，涉及钯催化的，天然胺导向的苄胺的正芳基化，然后进行原位内酰胺化。通过使用2-碘代苯甲酸酯使该级联序列成为可能，其在通常需要改进的导向基团方法的条件下促进游离胺的CH芳基化。该反应的特征在于底物范围广，具有良好的官能团耐受性。还探索了对酯对羧酸官能化的偶合剂的需求，以及合成八元联芳基内酰胺的潜力。还研究了各种应用，包括使用氮杂-油菜素内酯核心。
• Native Amine-Directed ortho-C–H Halogenation and Acetoxylation /Condensation of Benzylamines
  作者：Michael C. Young、Pratibha Chand-Thakuri、Indunil Alahakoon、Daniel Liu、Mohit Kapoor、John F. Kennedy、Kenneth W. Jenkins、Allison M. Rabon

  DOI：10.1055/a-1625-9095

  日期：2022.1

  Free or unfunctionalized benzylamines are well known to participate in C–H activation in the presence of palladium salts. Despite the ease with which these complexes can be activated, subsequent functionalization of the dimeric cyclometalates can be challenging. We demonstrate herein a free primary amine based C–H activation/functionalization protocol that allows for the ortho-C–H chlorination and

  众所周知，游离或未官能化的苄胺在钯盐存在下参与 C-H 活化。尽管可以很容易地激活这些配合物，但二聚环金属盐的后续功能化可能具有挑战性。我们在此展示了一种基于游离伯胺的 C-H 活化/功能化方案，该方案允许未保护的苄胺的邻-C-H 氯化和溴化。我们还展示了由于游离伯胺导向基团的亲核性，氟基氧化剂的使用如何产生独特的乙酰氧基化/环化。