3-(cyclohex-1-en-1-yl)-1H-isochromen-1-one

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 异香豆素及其衍生物
• 英文名称: 3-(cyclohex-1-en-1-yl)-1H-isochromen-1-one
• 英文别名: 3-cyclohexenyl-1H-isochromen-1-one；3-cyclohex-1-enylisochromen-1-one；3-(1-Cyclohexenyl)isocoumarin；3-cyclohexenylisocoumarin；3-(Cyclohexen-1-yl)isochromen-1-one
• 化学式: C₁₅H₁₄O₂
• 分子量: 226.275
• InChiKey: QWKHLHCDARBKKN-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.6
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.27
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  苯甲酸,2-(1-环己烯-1-基乙炔基)-,甲基酯 在 三氟甲磺酸 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 以51%的产率得到3-(cyclohex-1-en-1-yl)-1H-isochromen-1-one
  参考文献：
  名称：

  三氟乙酸与乙酸铵介导的邻炔基芳基酯的顺序环化

  摘要：

  报道了三氟乙酸（TfOH）介导的邻炔基芳基酯和乙酸铵（NH 4 OAc）的顺序环化。该反应通过布朗斯台德酸介导的邻位分子内环化反应进行-炔基芳基酯接着乙酸铵参与取代反应，形成异喹啉-1-酮为主要产物。与大多数已知的异喹啉-1-酮合成方法不同，所报道的反应不需要金属催化剂。在少数情况下，获得了区域异构体–异吲哚啉-1-酮与异喹啉-1-酮。还分离了中间体化合物-异色酮-1-酮和异苯并呋喃-1-酮。相互转化实验表明，在布朗斯台德酸诱导的邻炔基芳基酯分子内环化过程中形成的区域异构体。采用这种新方法，可以以中等收率制备天然产物ruprechstyril。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2020.131437

文献信息

• Modular synthesis of 3-substituted isocoumarins <i>via</i> silver-catalyzed aerobic oxidation/<i>6-endo</i> heterocyclization of <i>ortho</i>-alkynylbenzaldehydes
  作者：Hao Wu、Yi-Chun Wang、Andrey Shatskiy、Qiu-Yan Li、Jian-Quan Liu、Markus D. Kärkäs、Xiang-Shan Wang

  DOI：10.1039/d1ob01065d

  日期：——

  A method involving silver-catalyzed aerobic oxidation/6-endo heterocyclization of ortho-alkynylbenzaldehydes to yield 3-substituted isocoumarins is described. The developed protocol allows convenient access to a range of synthetically useful 3-substituted isocoumarins and related fused heterocyclolactones in good to high yields, using silver tetrafluoroborate as the catalyst, and atmospheric oxygen

  描述了一种涉及银催化的有氧氧化/邻位-炔基苯甲醛的6-endo杂环化以产生 3-取代的异香豆素的方法。所开发的协议允许以良好至高产率方便地获得一系列合成有用的 3-取代异香豆素和相关的稠合杂环内酯，使用四氟硼酸银作为催化剂，大气氧作为终端氧化剂和内环氧的来源。机理研究表明自由基途径的参与。
• Divergent Syntheses of (<i>Z</i>)-3-Alkylideneisobenzofuran-1(3<i>H</i>)-ones and 1<i>H</i>-Isochromen-1-ones by Copper-Catalyzed Cycloisomerization of 2-Alkynylbenzoic Acids in Ionic Liquids
  作者：Raffaella Mancuso、Christian S. Pomelli、Piera Chiappetta、Katia F. Gioia、Asif Maner、Nadia Marino、Lucia Veltri、Cinzia Chiappe、Bartolo Gabriele

  DOI：10.1021/acs.joc.8b00923

  日期：2018.6.15

  The cycloisomerization of readily available 2-alkynylbenzoic acids 1 in ionic liquids (ILs) as recyclable reaction media has been studied under the catalytic action of CuCl2. With substrates bearing an aryl group on the triple bond, a mixture of (Z)-3-alkylideneisobenzofuran-1(3H)-ones (from 5-exo-dig cyclization) and 1H-isochromen-1-ones (from 6-endo-dig cyclization) was observed in 1-ethyl-3-methylimidazolium

  在CuCl 2的催化作用下，已经研究了易得的2-炔基苯甲酸1在离子液体（ILs）中作为可循环反应介质的环异构化。在具有在三键上带有芳基的底物的情况下，（Z）-3-亚烷基亚异苯并呋喃-1（3 H）-ones（来自5 exo - dig环化反应）和1 H -isochromen-1-ones（来自6 -内型-挖环化）的1-乙基-3-甲基咪唑鎓乙基硫酸盐（EmimEtSO观察到4），同时将反应原来是仅朝向使用异苯并呋喃酮的形成选择性ñ乙基N-甲基吗啉二氰胺[Mor 1,2 N（CN）2 ]作为溶剂。当在EmimEtSO 4或Mor 1,2 N（CN）2中使用带有末端三键的底物时，也有选择地获得了5元产物。另一方面，在EmimEtSO 4中，三键上带有烷基或烯基的2-炔基苯甲酸选择性地导致1 H -isochromen-1- one ，而在Mor 1中观察到区域异构混合物的形成。2 N（CN）2。
• Cy₂NH·HX-Promoted Cyclizations of <i>o</i>-(Alk-1-ynyl)benzoates and (<i>Z</i>)-Alk-2-en-4-ynoate with Copper Halides to Synthesize Isocoumarins and α-Pyrone
  作者：Jin-Heng Li、Yun Liang、Ye-Xiang Xie

  DOI：10.1055/s-2006-958960

  日期：2007.2

  Cy 2 NH·HX was found to improve the cyclization reactions of o-(alk-1 -ynyl)benzoates and (Z)-alk-2-en-4-ynoate with CuX 2 (X = Cl, Br) to synthesize the corresponding 4-haloisocoumarins and 5-bromo-2-pyrone, respectively. In the presence of two equivalents of CuCl 2 , cyclization of methyl 2-(2-phenylethynyl)benzoate was conducted smoothly to afford the corresponding desired product in 83% yield after

  Cy 2 NH·HX 可改善邻-(alk-1-ynyl)benzoate 和 (Z)-alk-2-en-4-ynoate 与 CuX 2 (X = Cl, Br) 的环化反应，合成分别对应的 4-卤代异香豆素和 5-溴-2-吡喃酮。在两当量的CuCl 2 存在下，2-(2-苯基乙炔基)苯甲酸甲酯的环化反应顺利进行，24小时后得到相应的所需产物，收率83%，而8小时内收率提高到91%。添加0.1当量的Cy 2 NH·HCl。在标准反应条件下，多种邻-(alk-1-ynyl)benzoate和(Z)-alk-2-en-4-ynoate与CUX 2发生环化反应，得到相应的4-卤代异香豆素和5-溴-2-吡喃酮，分别以中等至极好的产量。
• Synthesis of Isocoumarins through Three-Component Couplings of Arynes, Terminal Alkynes, and Carbon Dioxide Catalyzed by an NHC-Copper Complex
  作者：Woo-Jin Yoo、Thanh V. Q. Nguyen、Shū Kobayashi

  DOI：10.1002/anie.201404692

  日期：2014.9.15

  A copper‐catalyzed multicomponent coupling reaction between in situ generated ortho‐arynes, terminal alkynes, and carbon dioxide was developed to access isocoumarins in moderate to good yields. The key to this CO2‐incorporating reaction was the use of a versatile N‐heterocyclic carbene/copper complex that was able to catalyze multiple transformations within the three‐component reaction.

  开发了铜催化的原位生成的原芳烃，末端炔烃和二氧化碳之间的多组分偶联反应，以中等到良好的产率获得了异香豆素。引入CO 2的反应的关键是使用通用的N杂环卡宾/铜配合物，该配合物能够催化三组分反应中的多种转化。
• Regioselective cyclization of 2-alkynylbenzoic acid in water for the synthesis of isocoumarin
  作者：Yan-Hua Wang、Guanyinsheng Qiu、Hongwei Zhou、Wenlin Xie、Jin-Biao Liu

  DOI：10.1016/j.tet.2019.06.012

  日期：2019.7

  In this work, a regioselective synthesis of isocoumarins from 2-alkynylbenzoic acid is reported. The transformations proceed smoothly with good yields in water via a metal-free radical pathway. When catalytic TBAB is employed, the reaction provides various isocoumarin derivatives according to the structures of the corresponding precursors. It is believed that TBAB serves as a phase transfer catalyst

  在这项工作中，据报道由2-炔基苯甲酸区域选择性合成异香豆素。通过金属自由基途径，转化过程顺利进行，并在水中产生高收率。当使用催化TBAB时，反应根据相应前体的结构提供各种异香豆素衍生物。据信TBAB在反应中用作相转移催化剂和自由基引发剂。与以前的方法相比，本文报道的合成方法为异香豆素的合成提供了更环境友好的途径。