1,1-Difluoro-2-phenylhept-1-ene

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1,1-Difluoro-2-phenylhept-1-ene
• 英文别名: (1-Difluoromethylene-hexyl)-benzene；1,1-difluorohept-1-en-2-ylbenzene
• 化学式: C₁₃H₁₆F₂
• 分子量: 210.267
• InChiKey: PMVGRWAOSCTYTO-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.4
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,1-Difluoro-2-phenylhept-1-ene 在 manganese(II) bromide 、 二甲基硫 、 叠氮基三甲基硅烷 、 水 、 氧气 作用下， 以 乙酸乙酯 为溶剂， 20.0~25.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 18.5h， 生成 1-azido-1,1-difluoro-2-phenylheptan-2-ol
  参考文献：
  名称：

  MnBr2 催化的氟烯烃有氧叠氮化反应：获得氟烷基化 β-羟基脂肪族叠氮化物

  摘要：

  报道了MnBr 2催化的氟代烯烃与分子氧和 TMSN 3的叠氮化反应。该方法以 36%–97% 的收率产生各种有用的氟烷基化 β-羟基脂肪族叠氮化物。重要的是，该协议具有温和的条件、操作简单和克级可扩展性，它可以容忍各种功能组，并已应用于各种有吸引力的生物活性化合物和类似物的合成。机理研究能够检测到中间体，并表明涉及一个自由基反应过程。α-氟烷基化自由基通过自由基-极性交叉途径的β-氟化物消除在该反应中被完全抑制。

  DOI：

  10.1002/adsc.202201254
• 作为产物：
  描述：

  正丁基锂 、 3-(三氟甲基)苯乙烯 以 四氢呋喃 为溶剂， 以93%的产率得到1,1-Difluoro-2-phenylhept-1-ene
  参考文献：
  名称：

  通过将有机锂试剂添加到α-三氟甲基苯乙烯中来精确合成官能化的宝石-二氟烯烃

  摘要：

  用有机锂试剂处理α-三氟甲基苯乙烯可导致以良好或极好的收率选择性形成宝石-二氟烯烃。该反应已用于合成一系列官能化的宝石-二氟烯烃。

  DOI：

  10.1016/0040-4039(95)00933-4

文献信息

• Monofluoroalkenylation of Dimethylamino Compounds through Radical–Radical Cross‐Coupling
  作者：Jin Xie、Jintao Yu、Matthias Rudolph、Frank Rominger、A. Stephen K. Hashmi

  DOI：10.1002/anie.201602347

  日期：2016.8

  An unprecedented and challenging radical–radical cross‐coupling of α‐aminoalkyl radicals with monofluoroalkenyl radicals derived from gem‐difluoroalkenes was achieved. This first example of tandem C(sp3)−H and C(sp2)−F bond functionalization through visible‐light photoredox catalysis offers a facile and flexible access to privileged tetrasubstituted monofluoroalkenes under very mild reaction conditions

  实现了前所未有的，具有挑战性的α-氨基烷基自由基与衍生自双二氟烯烃的单氟烯基自由基的自由基自由基偶联。通过可见光光氧化还原催化作用的串联C（sp 3）-H和C（sp 2）-F键功能化的第一个例子提供了在非常温和的反应条件下轻松灵活地访问特权四取代的单氟烯烃的方法。这种氧化还原中性方法在范围，功能基团耐受性和区域选择性方面的显着特征可以通过复杂分子结构的晚期氟烯基化来说明，例如生物活性（+）-地尔硫ze，罗格列酮，二氢青蒿素，齐墩果酸和雄甾酮衍生物，代表重要的新α-氨基CH单氟烯基化反应。
• A novel photoredox-active group for the generation of fluorinated radicals from difluorostyrenes
  作者：Mikhail O. Zubkov、Mikhail D. Kosobokov、Vitalij V. Levin、Vladimir A. Kokorekin、Alexander A. Korlyukov、Jinbo Hu、Alexander D. Dilman

  DOI：10.1039/c9sc04643g

  日期：——

  by the thiolene click reaction. It proceeds upon visible light catalysis with 9-phenylacridine providing various difluorinated sulfides as radical precursors. Single electron reduction of the C–S bond with the formation of fluoroalkyl radicals is enabled by the electron-poor azine ring. The intermediate difluorinated sulfides were involved in a series of photoredox reactions with silyl enol ethers

  建议使用4-四氟吡啶基硫基作为新的光氧化还原活性部分。该基团可通过硫烯点击反应一步一步直接安装在二氟苯乙烯上。它在可见光催化下用9-苯基ac啶进行反应，提供各种二氟化硫醚作为自由基前体。贫电子的嗪环可实现C–S键的单电子还原以及氟烷基的形成。中间体二氟化硫与甲硅烷基烯醇醚，烯烃，硝酮和烯基三氟硼酸酯发生一系列光氧化还原反应。
• Solvent‐Switched Oxidation Selectivities with O ₂ : Controlled Synthesis of α‐Difluoro(thio)methylated Alcohols and Ketones
  作者：Chi Liu、Chuanle Zhu、Yingying Cai、Huanfeng Jiang

  DOI：10.1002/anie.202017271

  日期：2021.5.17

  α‐difluoro(thio)methylated carbanions with molecular oxygen under mild conditions are reported. This strategy tames the redox reactions of the in situ generated hydroperoxy difluoromethylsulfides, in which solvent‐bonding can alter their reactivity and switch the oxidation selectivities. These controllable three‐component reactions of gem‐difluoroalkenes, thiols and molecular oxygen afford various useful α‐d

  据报道，在温和条件下，用分子氧进行了溶剂转换的α-二氟（硫代）甲基化碳负离子的羟基化和氧合。该策略可抑制原位生成的氢过氧二氟甲基硫化物的氧化还原反应，在该反应中，溶剂键合可改变其反应性并改变氧化选择性。宝石-二氟烯烃，硫醇和分子氧的这些可控的三组分反应以高收率提供了各种有用的α-二氟（硫代）甲基化的醇和酮。重要的是，该方案已应用于合成不同的生物活性分子。机理研究使得能够检测到氢过氧二氟甲基硫醚中间体，并且排除了基于硫醇的自由基途径。
• A concise synthesis of functionalised gem-difluoroalkenes, via the addition of organolithium reagents to α-trifluoromethylstyrene
  作者：Jean-Pierre Bégué、Danièle Bonnet-Delpon、Michael H. Rock

  DOI：10.1016/0040-4039(95)00933-4

  日期：1995.7

  The treatment of α-trifluoromethyl styrene with organolithium reagents results in the selective formation of gem-difluoroalkenes in good to excellent yield. This reaction has been applied to the synthesis of a range functionalised gem-difluoroalkenes.

  用有机锂试剂处理α-三氟甲基苯乙烯可导致以良好或极好的收率选择性形成宝石-二氟烯烃。该反应已用于合成一系列官能化的宝石-二氟烯烃。
• Visible-Light-Induced Monofluoroalkenylation and <i>gem</i>-Difluoroallylation of Inactivated C(sp³)–H Bonds via 1,5-Hydrogen Atom Transfer (HAT)
  作者：Yanyang Bao、Meifang Tang、Qing Wang、Zhong-Yan Cao、Yanan Wang、Zheliang Yuan

  DOI：10.1021/acs.joc.3c00144

  日期：2023.3.17