12-phenyl-12H-benzo[b]phenothiazine

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 英文名称: 12-phenyl-12H-benzo[b]phenothiazine
• 英文别名: N-phenylbenzo[b]phenothiazine；12-Phenyl-12h-benzo[b]phenothiazine；12-phenylbenzo[b]phenothiazine
• 化学式: C₂₂H₁₅NS
• 分子量: 325.434
• InChiKey: NRUUFDHIFMNKPP-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.6
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  28.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  12-phenyl-12H-benzo[b]phenothiazine 、 1,3-dioxoisoindolin-2-yl (3r,5r,7r)-adamantane-1-carboxylate 在 lithium tetrafluoroborate 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 6.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  有机光氧化还原催化的磺酰胺脱羧 N-烷基化

  摘要：

  我们开发了一种有机光氧化还原催化反应，以脂肪族羧酸衍生的氧化还原活性酯作为烷基化试剂，用于磺酰胺的 N-烷基化。在温和且无过渡金属的条件下，制备了一系列功能化的 N-烷基化磺酰胺。该协议还实现了带有磺胺或羧酸部分的药物的功能化。这种自由基介导的过程允许三种成分的组装，包括磺酰胺、氧化还原活性酯和烯烃，以一锅法产生复杂的磺酰胺。

  DOI：

  10.1002/cctc.202100803
• 作为产物：
  描述：

  12H-苯并[b]吩噻嗪 、 氯苯 在 氯(2-二环己基膦基-2',6'-二异丙氧基-1,1'-联苯)[2-(2-氨基乙基苯基)]钯(II) 、 sodium t-butanolate 、 2-二环己基磷-2',6'-二异丙氧基-1,1'-联苯 作用下， 以 1,4-二氧六环 为溶剂， 反应 6.0h， 生成 12-phenyl-12H-benzo[b]phenothiazine
  参考文献：
  名称：

  光致无金属原子转移自由基聚合的机理：实验和计算研究

  摘要：

  使用几种吩噻嗪衍生物和其他相关化合物作为光氧化还原催化剂研究了甲基丙烯酸甲酯的光诱导无金属原子转移自由基聚合 (ATRP)。实验表明，所有选定的催化剂都可以参与活化步骤，但并非所有催化剂都有效地参与了失活步骤。通过循环伏安法评估了催化剂衍生的自由基阳离子的氧化还原性能和稳定性。激光闪光光解 (LFP) 用于确定光激发催化剂的寿命和活性。根据解离电子转移 (DET) 理论对活化反应的动力学分析表明，活化仅在催化剂处于激发态时发生。密度泛函理论 (DFT) 计算揭示了自由基阳离子中间体的结构和稳定性，以及不同光氧化还原催化剂失活途径的反应能量分布。实验和计算都表明活化过程经历了 DET 机制，而在失活过程中则有利于涉及双分子相遇（DET 途径的完全相反）的缔合电子转移。这项详细研究提供了对无金属 ATRP 化学过程的更深入了解，有助于设计更好的催化系统。此外，这项工作阐明了涉及由光氧化还原催化

  DOI：

  10.1021/jacs.5b13455
• 作为试剂：
  描述：

  环丙磺酰胺 、 1,3-dioxoisoindolin-2-yl (3r,5r,7r)-adamantane-1-carboxylate 在 lithium tetrafluoroborate 、 12-phenyl-12H-benzo[b]phenothiazine 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 24.0h， 以38%的产率得到N-(1-adamantyl)cyclopropanesulfonamide
  参考文献：
  名称：

  有机光氧化还原催化的磺酰胺脱羧 N-烷基化

  摘要：

  我们开发了一种有机光氧化还原催化反应，以脂肪族羧酸衍生的氧化还原活性酯作为烷基化试剂，用于磺酰胺的 N-烷基化。在温和且无过渡金属的条件下，制备了一系列功能化的 N-烷基化磺酰胺。该协议还实现了带有磺胺或羧酸部分的药物的功能化。这种自由基介导的过程允许三种成分的组装，包括磺酰胺、氧化还原活性酯和烯烃，以一锅法产生复杂的磺酰胺。

  DOI：

  10.1002/cctc.202100803

文献信息

• Synthesis of Trifluoromethylated Dithiocarbamates via Photocatalyzed Substitution Reaction: Pentafluoropyridine as Activating Reagent
  作者：Artem A. Zemtsov、Sergey S. Lunkov、Vitalij V. Levin、Alexander D. Dilman

  DOI：10.1002/ejoc.202001572

  日期：2021.2.12

  Trifluoromethylation of aldehydes with subsequent derivatization using pentafluoropyridine provides pyridinyl ethers which undergo light mediated substitution by dithiocarbamate anion, affording fluorinated dithiocarbamates.

  醛的三氟甲基化以及随后的使用五氟吡啶的衍生作用提供了吡啶基醚，其经过二硫代氨基甲酸酯阴离子的光介导取代，从而提供了氟化的二硫代氨基甲酸酯。
• Mechanism of Photoinduced Metal-Free Atom Transfer Radical Polymerization: Experimental and Computational Studies
  作者：Xiangcheng Pan、Cheng Fang、Marco Fantin、Nikhil Malhotra、Woong Young So、Linda A. Peteanu、Abdirisak A. Isse、Armando Gennaro、Peng Liu、Krzysztof Matyjaszewski

  DOI：10.1021/jacs.5b13455

  日期：2016.2.24

  atom transfer radical polymerization (ATRP) of methyl methacrylate was investigated using several phenothiazine derivatives and other related compounds as photoredox catalysts. The experiments show that all selected catalysts can be involved in the activation step, but not all of them participated efficiently in the deactivation step. The redox properties and the stability of radical cations derived from

  使用几种吩噻嗪衍生物和其他相关化合物作为光氧化还原催化剂研究了甲基丙烯酸甲酯的光诱导无金属原子转移自由基聚合 (ATRP)。实验表明，所有选定的催化剂都可以参与活化步骤，但并非所有催化剂都有效地参与了失活步骤。通过循环伏安法评估了催化剂衍生的自由基阳离子的氧化还原性能和稳定性。激光闪光光解 (LFP) 用于确定光激发催化剂的寿命和活性。根据解离电子转移 (DET) 理论对活化反应的动力学分析表明，活化仅在催化剂处于激发态时发生。密度泛函理论 (DFT) 计算揭示了自由基阳离子中间体的结构和稳定性，以及不同光氧化还原催化剂失活途径的反应能量分布。实验和计算都表明活化过程经历了 DET 机制，而在失活过程中则有利于涉及双分子相遇（DET 途径的完全相反）的缔合电子转移。这项详细研究提供了对无金属 ATRP 化学过程的更深入了解，有助于设计更好的催化系统。此外，这项工作阐明了涉及由光氧化还原催化
• Meerwein‐type Bromoarylation with Arylthianthrenium Salts
  作者：Yuan Cai、Tobias Ritter

  DOI：10.1002/anie.202209882

  日期：2022.11.21

  Despite more than 80 years of research, Meerwein haloarylation with complex small molecules has not been possible because the required aryldiazonium salts are often not readily accessible from complex structures. We report the first late stage Meerwein-type bromoarylation of alkenes with stable arylthianthrenium salts, which provides the opportunity to generate complexity quickly.

  尽管经过了 80 多年的研究，Meerwein 卤代芳基化与复杂的小分子仍然是不可能的，因为所需的芳基重氮盐通常不容易从复杂的结构中获得。我们报道了烯烃与稳定的芳基铊盐的第一个后期 Meerwein 型溴芳基化反应，这提供了快速产生复杂性的机会。
• Organophotoredox‐Catalyzed Decarboxylative N‐Alkylation of Sulfonamides
  作者：Masanari Nakagawa、Kazunori Nagao、Zenichi Ikeda、Matthew Reynolds、Ignacio Ibáñez、Junsi Wang、Norihito Tokunaga、Yusuke Sasaki、Hirohisa Ohmiya

  DOI：10.1002/cctc.202100803

  日期：2021.9.17

  and transition metal-free conditions, a series of functionalized N-alkylated sulfonamides were prepared. This protocol also enabled the functionalization of pharmaceutical drugs bearing a sulfonamide or carboxylic acid moiety. This radical-mediated process allowed the assembly of three components including sulfonamides, redox active esters, and alkenes to yield complex sulfonamides in a one-pot manner

  我们开发了一种有机光氧化还原催化反应，以脂肪族羧酸衍生的氧化还原活性酯作为烷基化试剂，用于磺酰胺的 N-烷基化。在温和且无过渡金属的条件下，制备了一系列功能化的 N-烷基化磺酰胺。该协议还实现了带有磺胺或羧酸部分的药物的功能化。这种自由基介导的过程允许三种成分的组装，包括磺酰胺、氧化还原活性酯和烯烃，以一锅法产生复杂的磺酰胺。
• Phenyl Benzo[ <i>b</i> ]phenothiazine as a Visible Light Photoredox Catalyst for Metal‐Free Atom Transfer Radical Polymerization
  作者：Sajjad Dadashi‐Silab、Xiangcheng Pan、Krzysztof Matyjaszewski

  DOI：10.1002/chem.201605574

  日期：2017.5.2

  This paper reports use of phenyl benzo[b]phenothiazine (Ph‐benzoPTZ) as a visible light‐induced metal‐free atom transfer radical polymerization (ATRP) photoredox catalyst. Well‐controlled polymerizations of various methacrylate monomers were conducted under a 392 nm visible light LED using Ph‐benzoPTZ to activate different alkyl halides. The use of the photocatalyst enabled temporal control over the

  本文报道了苯基苯并[ b ]吩噻嗪（Ph-benzoPTZ）作为可见光诱导的无金属原子转移自由基聚合（ATRP）光氧化还原催化剂的使用。在392 nm可见光LED下，使用Ph-benzoPTZ激活各种烷基卤化物，可以对各种甲基丙烯酸酯单体进行良好控制的聚合。光催化剂的使用使得能够在间歇的开/关期间对聚合物链的生长进行时间控制。聚合仅在光的刺激下才开始和进行，在不存在光的情况下完全停止。合成嵌段共聚物以证明在聚合物中链端保真度的高度保留和该方法的活性。