Ru(S,S-iPr2-pybox)(pydic)

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 英文名称: Ru(S,S-iPr2-pybox)(pydic)
• 英文别名: (4S)-4-propan-2-yl-2-[6-[(4S)-4-propan-2-yl-4,5-dihydro-1,3-oxazol-2-yl]pyridin-2-yl]-4,5-dihydro-1,3-oxazole;pyridine-2,6-dicarboxylate;ruthenium(2+)
• 化学式: C₂₄H₂₆N₄O₆Ru
• 分子量: 567.564
• InChiKey: YYYSLHNQCPTAHJ-FXUMYAARSA-L

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.49
• 重原子数：
  35
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.42
• 拓扑面积：
  149
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  10

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Ru(S,S-iPr2-pybox)(pydic) 、 二甲基亚砜 以43%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  Alkene Epoxidation Catalysts [Ru(pdc)(tpy)] and [Ru(pdc)(pybox)] Revisited: Revealing a Unique Ru^IV═O Structure from a Dimethyl Sulfoxide Coordinating Complex

  摘要：

  The X-ray crystal structure of a dimethyl sulfoxide (DMSO) coordinating complex [Ru-II(kappa(2)-pdc)(tpy)(DMSO)] (H(2)pdc = 2,6-pyridyl dicarboxylic acid and tpy = 2,2':6',2 ''-terpyridine) led to the discovery of a unique Ru-IV=O configuration for the Ru-pybox (pybox = pyridine-bis(oxazoline) ligands) epoxidation catalyst by theoretical calculations. On the basis of this structure, a detailed theoretical study was conducted on the alkene epoxidation reaction using ruthenium-based epoxidation catalysts. It was found that the process of H2O2 coordination proceeded via an associative path in which one carboxylate detached. The following H2O-elimination step was found to be facilitated by the detached carboxylate group. The resulting Ru-IV=O rearranges to the species trans-2a-oxo, in which one carboxylate group is situated over the tpy ring; the trans-2a-oxo was found to have the lowest activation free energies toward alkene epoxidation. These results demonstrated the importance of the hemilabile properties of the pdc(2-) ligand for the Ru-pdc alkene epoxidation catalysts.

  DOI：

  10.1021/acscatal.5b00496
• 作为产物：
  描述：

  [ruthenium(II)(η⁶-1-methyl-4-isopropyl-benzene)(chloride)(μ-chloride)]₂ 、 (S,S)-2,6-双(4-异丙基-2-恶唑啉-2-基)吡啶 、 sodium dipicolinate 以 甲醇 、 水 为溶剂， 反应 1.0h， 以78%的产率得到Ru(S,S-iPr2-pybox)(pydic)
  参考文献：
  名称：

  酰基亚硝基中间体的合成新途径及其在HDA和烯键反应中的应用

  摘要：

  背景：酰基亚硝基中间体被认为是高反应性和有用的瞬态物质，已被用于合成多种生物活性化合物和合成药物。尽管有一些报道的产生这些中间体的方法，但是对于温和和环境良性的方案仍然存在挑战。本文中，我们报道了酰基亚硝基中间体的简便原位合成及其有效的杂Diels-Alder（HDA）和烯反应。 方法：酰基亚硝基中间体很容易通过Cu（I）-，Ir（I）-或Ru（II）-络合物催化的异羟肟酸的过氧化氢氧化而制得，并易于与对称和不对称共轭二烯反应，同时与不同的烯烃反应。转化为生物活性产品。 结果：在存在环戊二烯，环己二烯或α-萜品烯的情况下，以高收率有效地提供了所得酰基亚硝基中间体的杂Diels-Alder环加合物，并且对后者具有良好的区域选择性。在N-二烯基内酰胺的情况下，以完全的区域选择性，以高达89％的产率形成环加合物。在光学活性的N-二烯基焦谷氨酸盐的存在下，以高达72de的高产率形成非对映异构体。此

  DOI：

  10.2174/1570178614666170710101309
• 作为试剂：
  描述：

  苯甲羟肟酸 、 methyl (S)-1-(buta-1,3-dien-1-yl)-5-oxopyrrolidine-2-carboxylate 在 Ru(S,S-iPr2-pybox)(pydic) 、 双氧水 作用下， 以 甲醇 、 水 为溶剂， 反应 8.03h， 以68%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  酰基亚硝基中间体的合成新途径及其在HDA和烯键反应中的应用

  摘要：

  背景：酰基亚硝基中间体被认为是高反应性和有用的瞬态物质，已被用于合成多种生物活性化合物和合成药物。尽管有一些报道的产生这些中间体的方法，但是对于温和和环境良性的方案仍然存在挑战。本文中，我们报道了酰基亚硝基中间体的简便原位合成及其有效的杂Diels-Alder（HDA）和烯反应。 方法：酰基亚硝基中间体很容易通过Cu（I）-，Ir（I）-或Ru（II）-络合物催化的异羟肟酸的过氧化氢氧化而制得，并易于与对称和不对称共轭二烯反应，同时与不同的烯烃反应。转化为生物活性产品。 结果：在存在环戊二烯，环己二烯或α-萜品烯的情况下，以高收率有效地提供了所得酰基亚硝基中间体的杂Diels-Alder环加合物，并且对后者具有良好的区域选择性。在N-二烯基内酰胺的情况下，以完全的区域选择性，以高达89％的产率形成环加合物。在光学活性的N-二烯基焦谷氨酸盐的存在下，以高达72de的高产率形成非对映异构体。此

  DOI：

  10.2174/1570178614666170710101309

文献信息

• Novel ruthenium–pyridinedicarboxylate complexes of terpyridine and chiral bis(oxazolinyl)pyridine: a new catalytic system for alkene epoxidation with [bis(acetoxy)iodo]benzene as an oxygen donor
  作者：Hisao Nishiyama、Yukihiro Motoyama

  DOI：10.1039/a705109c

  日期：——

  Ruthenium–pyridine-2,6-dicarboxylate (pydic) complexes 1–3 of terpyridine and chiral bis(oxazolinyl)pyridines (pybox-ip and pybox-ph), which can be synthesized from [Ru(p-cymene)Cl2]2 and the corresponding ligands, exhibit catalytic activity for epoxidation of trans-stilbene in combination with [bis(acetoxy)iodo]benzene: asymmetric induction with 2 was observed in 74% ee for trans-stilbene.

  三联吡啶和手性双(恶唑啉基)吡啶 (pybox-ip 和 pybox-ph) 的钌钌-吡啶-2,6-二羧酸盐 (pydic) 络合物 1-3，可以由 [Ru(p-伞花烃)Cl2 合成]2 和相应的配体，对反式二苯乙烯与[双（乙酰氧基）碘]苯结合的环氧化表现出催化活性：在反式二苯乙烯的 74% ee 中观察到与 2 的不对称诱导。