4′-methoxy-[1,1′-biphenyl]-4-yl trifluoromethanesulfonate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 4′-methoxy-[1,1′-biphenyl]-4-yl trifluoromethanesulfonate
• 英文别名: 4'-methoxy-[1,1'-biphenyl]-4-trifluoromethanesulfonate；4'-methoxybiphenyl-4-yl trifluoromethane-sulfonate；4'-methoxybiphenyl-4-yl trifluoromethanesulfonate；[4-(4-Methoxyphenyl)phenyl] trifluoromethanesulfonate
• 化学式: C₁₄H₁₁F₃O₄S
• 分子量: 332.3
• InChiKey: NCPPEAJZOGVATH-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.3
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.14
• 拓扑面积：
  61
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  对甲氧基苯磺酰氯 在 potassium fluoride 、 palladium diacetate 、 3-(tert-butyl(phenyl)phosphaneyl)-2-cyclohexyl-1-methyl-1H-indole 、 碳酸氢钠 、 sodium sulfite 作用下， 以 水 、 甲苯 为溶剂， 反应 7.0h， 生成 4′-methoxy-[1,1′-biphenyl]-4-yl trifluoromethanesulfonate
  参考文献：
  名称：

  多卤代芳基三氟甲磺酸盐与芳基亚磺酸盐的钯催化脱硫交叉偶联：传统化学选择性的反转†

  摘要：

  本文介绍了钯催化的多卤代芳基三氟甲磺酸盐与芳基亚磺酸盐的脱硫交叉偶联反应的第一个一般实例，显示了 C-Br > C-Cl > C-OTf 的常规反应顺序的反转。由 Pd(OAc) 2和t BuPhSelectPhos组成的催化剂体系, 对该反应表现出优异的催化反应性和化学选择性。该反应具有广泛的底物范围，为构建功能化联芳基基序提供了一种简单有效的方法。值得注意的是，来自吲哚基膦配体的 C2-环己基的次甲基氢与 Pd 中心的 C—H···Pd 相互作用可能是反应性和化学选择性的关键因素。辅助密度泛函理论（DFT）计算，结果表明该反应中的氧化加成步骤是一个控制化学选择性的步骤。

  DOI：

  10.1002/cjoc.202200695

文献信息

• Palladium-Catalyzed Cross-Coupling of Silanols, Silanediols, and Silanetriols Promoted by Silver(I) Oxide
  作者：Kazunori Hirabayashi、Atsunori Mori、Jun Kawashima、Masahiro Suguro、Yasushi Nishihara、Tamejiro Hiyama

  DOI：10.1021/jo000679p

  日期：2000.8.1

  Palladium-catalyzed cross-coupling of aryl- or alkenylsilanols, silanediols, and silanetriols with a variety of iodoarenes by the catalysis of palladium(0) and in the presence of silver(I) oxide furnished the coupling products in good to excellent yields. The reactions of silanediols or silanetriols under similar conditions proceeded much faster than those of silanols to afford the corresponding coupling

  通过钯（0）的催化并在氧化银（I）的存在下，钯催化的芳基或链烯基硅烷醇，硅烷二醇和硅烷三醇与各种碘代芳烃的交叉偶联为偶联产物提供了良好或优异的收率。硅烷二醇或硅烷三醇在相似条件下的反应比硅烷醇的反应进行得快得多，从而可以在较短的反应时间内（5-12小时）以优异的产率提供相应的偶联产物。反应后银残余物的X射线衍射（XRD）图谱的测量表明，氧化银（I）被转化为碘化银（I）。
• Solvent Effect on Palladium-Catalyzed Cross-Coupling Reactions and Implications on the Active Catalytic Species
  作者：Fabien Proutiere、Franziska Schoenebeck

  DOI：10.1002/anie.201101746

  日期：2011.8.22

  selectivity for CCl in nonpolar solvents but for COTf in polar solvents. The results of computational and experimental studies suggest that the catalytically active species in polar solvents under conditions employing coordinating additives is inconsistent with monoligated [Pd(PtBu3)]. Instead, the data are consistent with an anionic palladium complex as the active species.

  Suzuki偶联的双官能基片1使用[钯2（DBA）3 ] / P吨卜3给出了对于C选择性在非极性溶剂，但对于C氯在极性溶剂中光学传递函数。计算和实验研究的结果表明，在采用配位添加剂的条件下，极性溶剂中的催化活性物种与单连接[Pd（P t Bu 3）]不一致。取而代之的是，数据与作为活性物种的阴离子钯配合物是一致的。
• N-Heterocyclic Carbene Ligand-Controlled Chemodivergent Suzuki–Miyaura Cross Coupling
  作者：Emily K. Reeves、Jenna N. Humke、Sharon R. Neufeldt

  DOI：10.1021/acs.joc.9b01692

  日期：2019.9.20

  Two N-heterocyclic carbene ligands provide orthogonal chemoselectivity during the Pd-catalyzed Suzuki–Miyaura (SM) cross-coupling of chloroaryl triflates. The use of SIPr [SIPr = 1,3-bis(2,6-diisopropylphenyl)-4,5-dihydroimidazol-2-ylidene] leads to selective cross-coupling at chloride, while the use of SIMes [SIMes = 1,3-bis(2,4,6-trimethylphenyl)-4,5-dihydroimidazol-2-ylidene] provides selective

  两个 N-杂环卡宾配体在 Pd 催化的 Suzuki-Miyaura (SM) 氯芳基三氟甲磺酸酯交叉偶联过程中提供正交化学选择性。使用 SIPr [SIPr = 1,3-bis(2,6-diisopropylphenyl)-4,5-dihydroimidazol-2-ylidene] 导致在氯化物处发生选择性交叉偶联，而使用 SIMes [SIMes = 1,3 -bis(2,4,6-trimethylphenyl)-4,5-dihydroimidazol-2-ylidene] 在三氟甲磺酸酯处提供选择性偶联。对于大多数氯芳基三氟甲磺酸酯和芳基硼酸，配体控制的选择性很高 (≥10:1)。该方法的范围比以前报道的使用膦配体选择性 SM 偶联氯芳基三氟甲磺酸酯的方法要普遍得多。密度泛函理论研究表明，与 SIPr 相比，SIMes 在氧化加成过程中钯的连接状态是不同的。
• General Chemoselective Suzuki–Miyaura Coupling of Polyhalogenated Aryl Triflates Enabled by an Alkyl-Heteroaryl-Based Phosphine Ligand
  作者：Chau Ming So、On Ying Yuen、Shan Shan Ng、Zicong Chen

  DOI：10.1021/acscatal.1c02146

  日期：2021.7.2

  describes a general chemoselective Suzuki–Miyaura coupling of polyhalogenated aryl triflates with the reactivity order of C–Cl > C–OTf using a Pd/L33 catalyst. The methine hydrogen and the steric hindrance offered by the alkyl bottom ring of L33 were found to be key factors in reactivity and chemoselectivity. With the Pd/L33 catalyst, a wide range of polyhalogenated (hetero)aryl triflates, which were independent

  本研究描述了多卤化芳基三氟甲磺酸酯的一般化学选择性 Suzuki-Miyaura 偶联，反应性顺序为 C-Cl > C-OTf，使用 Pd/ L33催化剂。发现L33的烷基底环提供的次甲基氢和位阻是反应性和化学选择性的关键因素。使用 Pd/ L33催化剂，范围广泛的多卤化（杂）芳基三氟甲磺酸酯，它们与底物和竞争反应位点的相对位置无关，与（杂）芳基、烯基和烷基硼酸很好地偶联，以获得具有良好性能的相应产物。化学选择性和产率。化学选择性反应可以很容易地放大到克级，并且可以使用百万分之几的 Pd 催化剂（低至 10 ppm Pd）。
• Solvent Effects on the Selectivity of Palladium‐Catalyzed Suzuki‐Miyaura Couplings
  作者：Emily K. Reeves、Olivia R. Bauman、Gunner B. Mitchem、Sharon R. Neufeldt

  DOI：10.1002/ijch.201900082

  日期：2020.3

  several polar aprotic solvents such as MeNO2, acetone, and propylene carbonate provide the same selectivity as nonpolar solvents. These results indicate that the role of solvent on the selectivity of Suzuki‐Miyaura couplings may be more complex than previously envisioned. Furthermore, this observation has the potential for synthetic value as it greatly broadens the scope of solvents that can be used for

  先前已证明使用极性溶剂MeCN或二甲基甲酰胺（DMF）可以在Pd / P t Bu 3催化的氯芳基三氟甲磺酸盐的Suzuki-Miyaura偶联中引起选择性转换。该现象归因于极性溶剂稳定用于氧化加成的阴离子过渡态的能力。但是，我们证明了该反应的选择性不会随溶剂的介电常数而变化。与MeCN和DMF不同，水，醇和几种极性非质子溶剂（如MeNO 2），丙酮和碳酸亚丙酯提供与非极性溶剂相同的选择性。这些结果表明，溶剂对Suzuki-Miyaura偶联选择性的作用可能比以前设想的要复杂。此外，该观察结果具有合成价值的潜力，因为它大大拓宽了可用于氯芳基三氟甲磺酸酯的氯离子选择性交叉偶联的溶剂范围。