反式-5-叔丁基二甲基硅烷基氧基-2-戊烯醛 | 118635-66-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 中文名称: 反式-5-叔丁基二甲基硅烷基氧基-2-戊烯醛
• 英文名称: 2-Pentenal, 5-[[(1,1-dimethylethyl)dimethylsilyl]oxy]-, (2E)-
• 英文别名: 5-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxypent-2-enal
• CAS: 118635-66-8
• 化学式: C₁₁H₂₂O₂Si
• 分子量: 214.38
• InChiKey: LFNYJQBWDJFWAM-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  256.9±23.0℃ (760 Torr)
• 密度：
  0.881±0.06 g/cm3 (20 ºC 760 Torr)
• 闪点：
  90.8±18.2℃

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.15
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.73
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  反式-5-叔丁基二甲基硅烷基氧基-2-戊烯醛 在 2,6-二甲基吡啶 、 甲酸 、 CrCl(C₆H₂(O)(C₁₀H₁₅)(CH₃)(CHNC₉H₈O)) 、 D(+)-10-樟脑磺酸 、 四丁基氟化铵 、 palladium diacetate 、 sodium hexamethyldisilazane 、 二甲基二环氧乙烷 、 三氧化硫吡啶 、 二异丁基氢化铝 、 溶剂黄146 、 三乙胺 、 N,N-二异丙基乙胺 、 三苯基膦 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 二甲基亚砜 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 丙酮 、 乙腈 为溶剂， 反应 64.83h， 生成 2-((2S,4S,5S,6S)-6-((benzyloxy)methyl)-4-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-5-methyltetrahydro-2H-pyran-2-yl)-ethanol
  参考文献：
  名称：

  抗肿瘤大环内酯 (-)-Lasonolide A 的两个四氢吡喃环的立体选择性合成

  摘要：

  描述了 (-)-lasonolide A 的两个功能化四氢吡喃亚基的立体选择性合成。这些四氢吡喃环是使用催化不对称杂 Diels-Alder 反应作为关键步骤构建的。存在于上四氢吡喃环中的 C22 季立体中心是通过立体选择性烷基化构建的，底部四氢吡喃的 C9 羟基立体化学是通过立体选择性环氧化和区域选择性环氧化物开环反应构建的。

  DOI：

  10.1021/jo202631e
• 作为产物：
  描述：

  5-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)pent-2-en-1-ol 在 戴斯-马丁氧化剂 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以400 mg的产率得到反式-5-叔丁基二甲基硅烷基氧基-2-戊烯醛
  参考文献：
  名称：

  Versatile Strategy to Access Tricycles Related to Quassinoids and Triterpenes

  摘要：

  The reactivity of two new bicyclic cyclohexenones (13 and 27) with several Nazarov reagents is presented. A flexible synthetic strategy is developed and provides access to highly substituted tricycles related to quassinoids and triterpenes.

  DOI：

  10.1021/ol902711b

文献信息

• cis-4-Alkoxydialkyl- andcis-4-Alkoxydiarylprolinol Organocatalysts: High Throughput Experimentation (HTE)-Based and Design of Experiments (DoE)-Guided Development of a Highly Enantioselectiveaza-Michael Addition of Cyclic Imides to α,β-Unsaturated Aldehyd
  作者：Ismael Arenas、Alessandro Ferrali、Carles Rodríguez-Escrich、Fernando Bravo、Miquel A. Pericàs

  DOI：10.1002/adsc.201700120

  日期：2017.7.17

  catalysts for the enantioselective addition of succinimide to α,β‐unsaturated aldehydes. Further optimization of the reaction conditions with design of experiments (DoE) techniques established the catalyst of choice for the considered aza‐Michael reaction, the corresponding adducts (12 examples) being obtained in good yields and excellent enantioselectivities (succinimide and maleimide donors). The synthetic

  制备了多种顺式-4-烷氧基二有机基脯氨醇衍生物家族（37种化合物），并首次在有机催化中进行了评估。高通量实验（HTE）技术与有效的分析方法的结合使用，导致鉴定出两种优良的催化剂，可将琥珀酰亚胺对映选择性地加成到α，β-不饱和醛中。通过实验设计（DoE）技术进一步优化反应条件，为所考虑的氮杂选择催化剂奠定了基础‐Michael反应，以高收率和优异的对映选择性（琥珀酰亚胺和马来酰亚胺供体）获得相应的加合物（12个实例）。这些迈克尔加合物的合成多功能性通过两步序列得到说明，该对数序列导致对映体纯的1,3-氨基醇。
• Design, Synthesis and Biological Evaluation of Highly Potent Simplified Archazolids
  作者：Solenne Rivière、Christin Vielmuth、Christiane Ennenbach、Aliaa Abdelrahman、Carina Lemke、Michael Gütschow、Christa E. Müller、Dirk Menche

  DOI：10.1002/cmdc.202000154

  日期：2020.7.20

  agents. Their complex macrolide structures and scarce natural supply make the development of more readily available analogues highly important. Herein, we report the design, synthesis and biological evaluation of four simplified and partially saturated archazolid derivatives. We also reveal important structure‐activity relationship data as well as insights into the pharmacophore of these complex polyketides

  恶唑烷酮是有效的抗增殖化合物，最近已作为一类新的有希望的抗癌药出现。它们复杂的大环内酯结构和稀缺的自然供给使得开发更容易获得的类似物极为重要。在本文中，我们报告了四种简化和部分饱和的Archazolid衍生物的设计，合成和生物学评估。我们还揭示了重要的结构-活性关系数据以及对这些复杂聚酮化合物的药效团的见解。
• β,γ-Regioselective Inverse-Electron-Demand Aza-Diels–Alder Reactions with α,β-Unsaturated Aldehydes via Dienamine Catalysis
  作者：Jing Gu、Chao Ma、Qing-Zhu Li、Wei Du、Ying-Chun Chen

  DOI：10.1021/ol501814p

  日期：2014.8.1

  A stereoselective inverse-electron-demand aza-Diels–Alder cycloaddition process of cyclic 1-aza-1,3-butadienes and α,β-unsaturated aldehydes has been developed via dienamine catalysis. This reaction exhibits excellent β,γ-regioselectivity for enal substrates with substantial structural diversity and broad functionalities, readily producing highly enantioenriched fused piperidine derivatives and enabling

  通过二烯胺催化作用，开发了环选择性1-氮杂-1,3-丁二烯和α，β-不饱和醛的立体选择性逆电子需氮杂-Diels-Alder环加成方法。该反应对具有大量结构多样性和广泛功能的Enal底物表现出极好的β，γ-区域选择性，易于生产高度对映体富集的稠合哌啶衍生物，并能够有效地顺序构建复杂的多环骨架。
• Stereoselective synthesis of ε-lactones or spiro-heterocycles through NHC-catalyzed annulation: divergent reactivity by catalyst control
  作者：Min Wang、Zi-Qiang Rong、Yu Zhao

  DOI：10.1039/c4cc07788a

  日期：——

  NHC-catalyzed divergent annulation of enals with heterocyclic enones was developed to produce benzofuran/indole-containing ε-lactones or spiro-heterocycles in a highly diastereo- and enantioselective fashion.

  NHC催化的烯醛与杂环烯酮的分岔环化反应被开发出来，以高度对映选择性和对映选择性的方式产生苯并呋喃/吲哚含有的ε-内酯或螺环杂环化合物。
• Enantioselective Cascade Annulation of α‐Amino‐ynones and Enals Enabled by Gold and Oxidative NHC Relay Catalysis
  作者：Jianfeng Jiang、Xia Wang、Shengping Liu、Sichen Zhang、Binmiao Yang、Yu Zhao、Shenci Lu

  DOI：10.1002/anie.202115464

  日期：2022.3.21

  An unprecedented system of gold and oxidative NHC relay catalysis was developed, which enables highly enantioselective cascade annulation between readily available α-amino-ynones with enals to afford pyrrole-fused lactones in high yield and excellent level of enantioselectivity. The lactone products could be readily converted to diverse densely functionalized pyrroles and pyrrolin-4-ones in high yields

  开发了一种前所未有的金和氧化 NHC 中继催化系统，该系统能够在容易获得的 α-氨基炔酮与烯醛之间进行高度对映选择性的级联环化，从而以高产率和优异的对映选择性提供吡咯稠合内酯。内酯产物可以很容易地以高产率和非对映选择性转化为各种密集官能化的吡咯和 pyrrolin-4-one。