1-formyl-5-(pentafluorophenyl)dipyrromethane

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1-formyl-5-(pentafluorophenyl)dipyrromethane
• 英文别名: 5-[(2,3,4,5,6-pentafluorophenyl)-(1H-pyrrol-2-yl)methyl]-1H-pyrrole-2-carbaldehyde
• 化学式: C₁₆H₉F₅N₂O
• 分子量: 340.252
• InChiKey: MOUWEYWJIUQOOE-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.2
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.06
• 拓扑面积：
  48.6
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-formyl-5-(pentafluorophenyl)dipyrromethane 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以54%的产率得到8,9-dibromo-1-formyl-5-(pentafluorophenyl)dipyrromethane
  参考文献：
  名称：

  从头合成和组装自组装绿体细菌叶绿素的类似物†

  摘要：

  绿色细菌中的天然光合色素细菌叶绿素c，d和e进行自组装，以形成称为有叶体的有组织的天线系统，该系统收集光子并将产生的激发能集中到反应中心。拟绿体功能的模仿是超分子化学和人工光合作用中的核心问题，可能与光合作用激发的太阳能电池的设计有关。制备人工脂质体的主要挑战仍然是适当色素的合成（二氢卟酚）配备了一组官能团，这些官能团适合指导组装并确保有效的能量传递。先前的方法需要从叶绿素开始衍生化卟啉或半合成。本文报道了第三种方法，即从头合成大环化合物，该大环化合物与叶绿体细菌叶绿素具有相同的烃骨架。Zn（II）3-（1-羟乙基）-10-芳基-13 1-氧代邻苯二酚（芳基由苯基，三甲苯基或五氟苯基组成）的合成需要3,13-二乙酰基-10-选择性溴化芳基氯，钯催化的13 1-氧代oph碱的形成，并使用BH 3 · t BuNH选择性还原3-乙酰基2。每个大环在吡咯啉环中都含有双甲基二甲基基团，以提供不定式脱氢的稳定性。还已经制备了Zn（

  DOI：

  10.1039/c1nj20611g
• 作为产物：
  描述：

  甲酸苯酯 、 5-(pentafluorophenyl)dipyrromethane 在 magnesium,1,3,5-trimethylbenzene-6-ide,bromide 、 sodium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 、 乙腈 为溶剂， 反应 3.17h， 以28%的产率得到1-formyl-5-(pentafluorophenyl)dipyrromethane
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of 1-Formyldipyrromethanes

  摘要：

  1-Formyldipyrromethanes are versatile precursors to porphyrins and chlorins. Two methods of synthesis of 1-formyl-dipyrromethanes have been investigated: (1) Vilsmeier formylation followed by selective removal of the unwanted 1,9-diformyldipyrromethane by dialkyltin complexation and (2) reaction with mesitylmagnesium bromide (MesMgBr) followed by formylation with phenyl formate. The two approaches are complementary (acidic versus basic conditions; statistical versus selective formylation). The latter was found to be more efficient for the preparation of 1-formyl-dipyrromethanes.

  DOI：

  10.1021/jo060119b

文献信息

• Investigation of the demetallation of 10-aryl substituted synthetic chlorins under acidic conditions
  作者：Anna I. Arkhypchuk、Ruisheng Xiong、K. Eszter Borbas

  DOI：10.1016/j.jinorgbio.2019.110979

  日期：2020.4

  was carried out by exposing the metallochlorins dissolved in CH2Cl2 to an excess of trifluoroacetic acid. Reasonable correlation was found between the Hammett constant of the 10-substituent and the rate constant of the loss of the metal ion. The largest differences were observed between the p-methoxyphenyl and p-nitrophenyl-substituted Zn(II) chlorins, undergoing loss of Zn(II) with pseudo first order

  报告了一系列稀疏取代的Zn（II）二氢卟酚的酸性脱金属。二氢卟酚在10位上被取代基官能化，取代基的范围从强电子给体基和对甲氧基苯基到吸电子对硝基苯基和五氟苯基。使用UV-可见吸收光谱法研究了脱金属动力学。通过将溶解在CH2Cl2中的金属氯盐暴露于过量的三氟乙酸中进行脱金属。在10位取代基的哈米特常数和金属离子损失的速率常数之间发现了合理的相关性。在对甲氧基苯基和对硝基苯基取代的Zn（II）二氢卟酚之间观察到最大的差异，Zn（II）的损失具有伪一级速率常数0.0789×10-3和3.70×10-3 min-1 ，分别。总之，这些数据建立了巨大的影响，即使微妙的变化也会改变二氢卟酚的电子特性，进而影响金属氯霉素的功能。
• Highly selective colorimetric sensing of cyanide based on formation of dipyrrin adducts
  作者：Yubin Ding、Tong Li、Weihong Zhu、Yongshu Xie

  DOI：10.1039/c2ob25297j

  日期：——

  Cyanide sensing has attracted increasing interest due to its toxicity and wide use in industrial activities. Herein, we developed three colorimetric cyanide sensors by the modification of the α-position of a dipyrrin chromophore with various carbonyl groups, namely, C6F5CO, C6H5CO and CHO for 1, 2 and 3, respectively. In dichloromethane, these sensors respond to both CN− and F− with distinct colour changes. UV-Vis, 1H NMR and HRMS measurements imply a two-process interaction between the sensors and CN−. Initially, CN− forms a hydrogen bond with the NH moiety, and then it attacks the carbonyl group of the sensors via a nucleophilic addition reaction. In contrast, in aqueous systems, only cyanide induced vivid solution colour changes from light yellow to pink via nucleophilic addition reactions. The CN− detection limits reach a micromolar level of 3.6 × 10−6 M, 4.2 × 10−6 M and 7.1 × 10−6 M for 1, 2 and 3, respectively. In view of the easy synthesis and the highly selective recognition of CN− with vivid colour changes, 1–3 may be developed as a novel and promising prototype of selective and sensitive colorimetric cyanide sensors.

  由于氰化物的毒性和在工业活动中的广泛应用，氰化物传感引起了越来越多的关注。在此，我们通过对二吡咯啉发色团的 α 位进行不同羰基的修饰，开发了三种氰化物比色传感器，即 1、2 和 3 的羰基分别为 C6F5CO、C6H5CO 和 CHO。在二氯甲烷中，这些传感器对 CN- 和 F- 都有明显的颜色变化。紫外-可见光、1H NMR 和 HRMS 测量结果表明，传感器与 CN- 之间存在两个过程的相互作用。首先，CN- 与 NH 分子形成氢键，然后通过亲核加成反应攻击传感器的羰基。相比之下，在水性体系中，只有氰化物通过亲核加成反应诱导溶液颜色从浅黄色变为粉红色。1、2 和 3 的 CN- 检测限分别达到 3.6 × 10-6 M、4.2 × 10-6 M 和 7.1 × 10-6 M 的微摩尔水平。鉴于 1、2 和 3 易于合成，对 CN- 的识别选择性强，且颜色变化鲜明，因此可将其开发为一种新型的选择性灵敏比色氰化物传感器原型。
• Isolation and Characterization of a Monoprotonated Hydroporphyrin
  作者：Anna I. Arkhypchuk、Andreas Orthaber、Daniel Kovacs、K. Eszter Borbas

  DOI：10.1002/ejoc.201801472

  日期：2018.12.31

  A simple protocol for the controlled preparation of mono- and diprotonated hydroporphyrins (chlorins) is presented. The chlorins carried 10-aryl groups with electron-neutral (phenyl), electron-dona ...

  介绍了一种用于控制制备单和双质子化氢卟啉（二氢卟酚）的简单协议。二氢卟酚带有 10-芳基，具有电子中性（苯基）、电子供体......
• Selective and sensitive “turn-on” fluorescent Zn²⁺ sensors based on di- and tripyrrins with readily modulated emission wavelengths
  作者：Yubin Ding、Yongshu Xie、Xin Li、Jonathan P. Hill、Weibing Zhang、Weihong Zhu

  DOI：10.1039/c1cc11493j

  日期：——

  Di- and tripyrrin Zn²⁺ sensors exhibit CHEF-type fluorescence enhancement by factors up to 72, with tunable emission colours.

  Di-和tripyrin Zn2+传感器表现出CHEF型荧光增强，增强因子高达72倍，且发射颜色可调。