methyl α-(p-chlorophenyl)-α-dimethyl(phenyl)silylacetate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: methyl α-(p-chlorophenyl)-α-dimethyl(phenyl)silylacetate
• 英文别名: methyl 2-(4-chlorophenyl)-2-(dimethyl(phenyl)silyl)acetate；Methyl 2-(4-chlorophenyl)-2-[dimethyl(phenyl)silyl]acetate
• 化学式: C₁₇H₁₉ClO₂Si
• 分子量: 318.875
• InChiKey: XUUMHFJNZYCCEV-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.75
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.24
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  对氯苯乙酸甲酯 在 iron(II) triflate 、 对甲苯磺酰叠氮 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 作用下， 以 二氯甲烷 、 乙腈 为溶剂， 生成 methyl α-(p-chlorophenyl)-α-dimethyl(phenyl)silylacetate
  参考文献：
  名称：

  α-重氮酸酯在Si–H键中的铁催化碳插入反应

  摘要：

  开发了一种有效的铁催化的α-重氮羰基化合物向Si-H键的卡宾插入反应。使用简单的铁（II）盐作为催化剂，可以从α-重氮酸酯中以高收率（高达99％）获得多种α-甲硅烷基酯。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.7b02488

文献信息

• Au Nanoparticle-Catalyzed Insertion of Carbenes from α-Diazocarbonyl Compounds into Hydrosilanes
  作者：Marios Kidonakis、Manolis Stratakis

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b01638

  日期：2018.7.6

  Supported Au nanoparticles on TiO2 catalyze the insertion of carbenes from α-diazocabonyl compounds into hydrosilanes. It is proposed that the transformation involves two modes of catalytic activation: formation of nucleophilic Au carbenes on the surface of nanoparticle via expulsion of N2 and activation of the Si–H bond of hydrosilane on Au nanoparticle, followed by coupling of the chemisorbed species

  TiO 2上负载的Au纳米颗粒催化α-二重氮羰基化合物中的苯甲酸酯向氢硅烷中的插入。建议该转化涉及两种催化活化方式：通过排出N 2在纳米粒子表面形成亲核金卡宾，以及在金纳米粒子上活化氢硅烷的Si–H键，然后进行化学吸附物质的偶联。不需要外部配体或添加剂，而该过程是纯均相的，因此可以回收和再利用催化剂。
• Chiral Dirhodium Tetraphosphate-Catalyzed Enantioselective Si–H Bond Insertion of α-Aryldiazoacetates
  作者：Liang-Liang Yang、Jin Cao、Tian-Yuan Zhao、Shou-Fei Zhu、Qi-Lin Zhou

  DOI：10.1021/acs.joc.1c00967

  日期：2021.7.16

  A highly enantioselective Si–H bond insertion reaction of α-aryldiazoacetates catalyzed by chiral spiro dirhodium tetraphosphate was developed. Various chiral α-silyl esters were prepared with high yield (up to 92%) and excellent enantioselectivity (up to >99% ee) through this protocol. It is noteworthy that the 2-substituted aryl diazoacetates, which are challenging substrates for other chiral dirhodium

  开发了一种由手性螺四磷酸二铑催化的α-芳基重氮乙酸酯的高对映选择性Si-H键插入反应。通过该方案制备了各种手性 α-甲硅烷基酯，收率高（高达 92%）和出色的对映选择性（高达 >99% ee）。值得注意的是，2-取代芳基重氮乙酸酯是其他手性二铑催化剂的挑战性底物，在该反应中也表现出良好的效果。这项工作代表了手性磷酸二铑在不对称催化中为数不多的成功应用之一。
• Copper-Catalyzed Highly Enantioselective Carbenoid Insertion into SiH Bonds
  作者：Yong-Zhen Zhang、Shou-Fei Zhu、Li-Xin Wang、Qi-Lin Zhou

  DOI：10.1002/anie.200803192

  日期：2008.10.20
• Iron-Catalyzed Carbene Insertion Reactions of α-Diazoesters into Si–H Bonds
  作者：Hoda Keipour、Thierry Ollevier

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b02488

  日期：2017.11.3

  An efficient iron-catalyzed carbene insertion reaction of α-diazo carbonyl compounds into the Si–H bond was developed. A wide range of α-silylesters was obtained in high yields (up to 99%) from α-diazoesters using a simple iron(II) salt as catalyst.

  开发了一种有效的铁催化的α-重氮羰基化合物向Si-H键的卡宾插入反应。使用简单的铁（II）盐作为催化剂，可以从α-重氮酸酯中以高收率（高达99％）获得多种α-甲硅烷基酯。