2-vinyl-5,5-dimethyl-1,3,2-dioxaborinane

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 硼酸衍生物
• 英文名称: 2-vinyl-5,5-dimethyl-1,3,2-dioxaborinane
• 英文别名: vinylboronic acid neopentyl glycol ester；5,5-dimethyl-2-vinyl-1,3,2-dioxaborinane；2-Ethenyl-5,5-dimethyl-1,3,2-dioxaborinane
• 化学式: C₇H₁₃BO₂
• 分子量: 139.99
• InChiKey: KLEFZCBYAZXTNZ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.27
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.71
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  库存产品 、 2-vinyl-5,5-dimethyl-1,3,2-dioxaborinane 在 仲丁基锂 、 (-)-sparteine 作用下， 以 乙醚 、 环己烷 为溶剂， 反应 7.25h， 生成 2-[(2R)-but-3-en-2-yl]-5,5-dimethyl-1,3,2-dioxaborinane
  参考文献：
  名称：

  One-pot synthesis of 2,3,4,5,6-pentasubstituted tetrahydropyrans using lithiation–borylation, allylation and Prins cyclisation reactions

  摘要：

  2,3,4,5,6-Pentasubstituted tetrahydropyrans have been prepared in good yield (42-57%) with excellent dr (>95:5) and er (>95:5) using a one-pot lithiation-borylation, allylation and Prins cyclisation reaction. (C) 2012 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2012.10.091
• 作为产物：
  描述：

  vinylbis(diisopropylamino)borane 、 2,2-二甲基-1,3-丙二醇 在 2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以115 g的产率得到2-vinyl-5,5-dimethyl-1,3,2-dioxaborinane
  参考文献：
  名称：

  一种合成乙烯基硼酸酯的方法

  摘要：

  本发明公开了一种合成乙烯基硼酸酯的方法。以氯乙烯为原料，与金属镁和双(二异丙胺)卤化硼一锅法反应，将中间体蒸馏出来后，接着加入二醇和阻聚剂回流反应得到乙烯基硼酸酯，收率79‑86%，产品需要加入阻聚剂保存。该方法操作简便，中间体不易聚合，纯化方便，收率高，无需超低温反应，适合工业化放大生产。

  公开号：

  CN105503926B

文献信息

• Ru(0)-Catalyzed Regioselective Synthesis of Borylated-1,4- and -1,5-Diene Building Blocks
  作者：Shione Okazaki、Keita Shimada、Nobuyuki Komine、Masafumi Hirano

  DOI：10.1021/acs.organomet.1c00615

  日期：2022.2.28

  (E)-penta-1,3-diene (2d) with 2-vinyl-2,3-dihydro-1H-naphtho[1,8-de][1,3,2]diazaborinine (vinyl B(dan)) (3i) also gives a borylated-1,4-diene product. These cross-dimerizations give mono-borylated-1,4-dienes, yet cross-dimerizations using (1E,3E)-penta-1,3-dien-1-ylboronic acid pinacolate ester (2b) with vinyl B(dan) (3i) produce a diborylated-1,5-diene. Selective formation of 1,6-diborylated-1,5-dienes is

  建立了一种制备硼化1,4-和-1,5-二烯结构单元的新方法。Ru(0)-催化的 (1 E ,3 E )-penta-1,3-dien-1-ylboronic acid pinacolate ester ( 2b ) 与 but-3-en-2-one ( 3a ) 的交叉二聚选择性地产生一种硼化-1,4-二烯产物，(3 E ,6 E )-5-methyl-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)octa-3,6 -dien-2-one，产率为 76%。( E )-penta-1,3-diene ( 2d ) 与 2-vinyl-2,3-dihydro-1 H -naphtho [1,8 - de ][1,3,2]diazaborinine (vinyl B(丹)) ( 3i) 还产生硼化 1,4-二烯产物。这些交叉二聚反应产生单硼化 1,4-二烯，但使用
• Enantiomerically Enriched α-Borylzinc Reagents by Nickel-Catalyzed Carbozincation of Vinylboronic Esters
  作者：Chenlong Zhang、Weipeng Hu、Gabriel J. Lovinger、Jing Jin、Jingjia Chen、James P. Morken

  DOI：10.1021/jacs.1c05274

  日期：2021.9.8

  In this paper is described a synthesis of enantiomerically enriched, configurationally stable organozinc reagents by catalytic enantioselective carbozincation of a vinylboronic ester. This process furnishes enantiomerically enriched α-borylzinc intermediates that are shown to undergo stereospecific reactions, producing enantioenriched secondary boronic ester products. The properties of the intermediate

  本文描述了通过乙烯基硼酸酯的催化对映选择性碳氧化合成对映体富集、构型稳定的有机锌试剂。该工艺提供了富含对映体的 α-硼锌中间体，这些中间体经证明会发生立体定向反应，从而产生富含对映体的仲硼酸酯产品。探索了中间体α-硼锌试剂的性质，并通过将其应用于(-)-aphanorphine和(-)-enterolactone的合成证明了产物的合成效用。
• A Protocol for Direct Stereospecific Amination of Primary, Secondary, and Tertiary Alkylboronic Esters
  作者：James Morken、Emma Edelstein、Andrea Grote、Maximilian Palkowitz

  DOI：10.1055/s-0037-1610172

  日期：2018.8

  The direct, stereospecific amination of alkylboronic and borinic esters can be conducted by treatment of the organoboron compound with methoxyamine and potassium tert-butoxide. In addition to being stereospecific, this process also enables the direct amination of tertiary boronic esters in an efficient fashion.

  烷基硼酸酯和硼酸酯的直接立体有择胺化可以通过用甲氧基胺和叔丁醇钾处理有机硼化合物来进行。除了立体有择性之外，该过程还能够以有效的方式直接胺化叔硼酸酯。
• Catalytic conjunctive cross-coupling enabled by metal-induced metallate rearrangement
  作者：Liang Zhang、Gabriel J. Lovinger、Emma K. Edelstein、Adam A. Szymaniak、Matteo P. Chierchia、James P. Morken

  DOI：10.1126/science.aad6080

  日期：2016.1

  Suzuki-Miyaura coupling. Specifically, we demonstrate that vinyl boronic ester ate complexes, prepared by combining organoboronates and organolithium reagents, engage in palladium-induced metallate rearrangement wherein 1,2-migration of an alkyl or aryl group from boron to the vinyl α-carbon occurs concomitantly with C–Pd σ-bond formation. This elementary reaction enables a powerful cross-coupling

  Suzuki 偶联的二合一扭曲 Suzuki-Miyaura 偶联反应是最广泛使用的制备碳-碳键的方法之一。本质上，钯催化剂激活一个碳碎片，然后将其与从硼中提取的第二个碎片连接起来。张等人。现在展示对传统途径的改变（参见 Fyfe 和 Watson 的观点）。在他们的系统中，钯最初将一个硼中心的两个碳碎片连接在一起。然后催化剂将第二个 CC 键缝合到第三个外部片段上。手性配体使反应具有高度的对映选择性。科学，这个问题 p。70; 另见第。26 钯在广泛使用的 Suzuki 偶联反应中催化硼上迁移性碳-碳键的形成。[另见 Fyfe 和 Watson 的观点] 过渡金属催化在当代有机合成中起着核心作用。考虑到非常广泛的过渡金属催化转化，值得注意的是基础元素反应步骤的数量相对较少。在这里，我们描述了许多金属催化反应中常见的有机金属金属转移步骤的替代方法，例如 Suzuki-Miyaura 偶联。
• Asymmetric Hydroformylation of Olefins in Highly Crosslinked Polymer Matrixes
  作者：Kyoko Nozaki、Fumitoshi Shibahara、Yohei Itoi、Eiji Shirakawa、Tetsuo Ohta、Hidemasa Takaya、Tamejiro Hiyama

  DOI：10.1246/bcsj.72.1911

  日期：1999.8

  complexes were used, the asymmetric hydroformylation of styrene gave 2- and 3-phenylpropanals with a substrate/catalyst ratio of 2000, iso/normal ratios of 84/16 to 89/11, and 89% R enantiomeric excess of 2-phenylpropanal; these results were at the highest level in catalytic activity, regio-, and enantioselectivities. Recovery-reuse of the catalyst was examined. Asymmetric hydroformylation of vinyl acetate

  当使用聚合物固定的手性膦-亚磷酸酯-Rh(I) 配合物时，苯乙烯的不对称加氢甲酰化得到 2- 和 3-苯基丙醛，底物/催化剂比为 2000，异/正比为 84/16 至 89/11和 89% R 对映体过量的 2-苯基丙醛；这些结果在催化活性、区域选择性和对映选择性方面处于最高水平。检查了催化剂的回收再利用。乙酸乙烯酯、(Z)-2-丁烯和3,3,3-三氟丙烯的不对称加氢甲酰化也用聚合物负载的催化剂成功进行。