2-[13C]-1-ethyl-3-isopropyl-3,4,5,6-tetrahydropyrimidin-1-ium hexafluorophosphate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 二嗪类
• 英文名称: 2-[13C]-1-ethyl-3-isopropyl-3,4,5,6-tetrahydropyrimidin-1-ium hexafluorophosphate
• 英文别名: 1-ethyl-3-propan-2-yl-(213C)5,6-dihydro-4H-pyrimidin-1-ium;hexafluorophosphate
• 化学式: C₉H₁₉N₂*F₆P
• 分子量: 301.216
• InChiKey: BSVRUBFBOKKUOB-IYWRZBIASA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.54
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.89
• 拓扑面积：
  6.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-[13C]-1-ethyl-3-isopropyl-3,4,5,6-tetrahydropyrimidin-1-ium hexafluorophosphate 、 4-甲基三氟甲苯 在 (K-HMDS)2 作用下， 以 氘代苯 为溶剂， 反应 0.08h， 生成 1-ethyl-3-propan-2-yl-2-[[4-(trifluoromethyl)phenyl]methyl]-(213C)1,3-diazinane
  参考文献：
  名称：

  N，N-杂环卡宾向非酸性CH键的分子间插入：（K-HMDS）2（HMDS =六甲基二硅叠氮化物）的动力学，机理和催化作用。

  摘要：

  2- [13C] -1-乙基-3-异丙基-3,4,5,6-四氢嘧啶-1-六氟磷酸盐（[13C1] -1-PF6）与稍微过量（1.03当量）的二聚体反应甲苯中的六甲基二硅叠氮化钾（“（K-HMDS）2”）产生2- [13C] -3-乙基-1-异丙基-3,4,5,6-四氢嘧啶-2-亚烷基（[13C1] -2）。如此生成的受阻亚稳态N，N-杂环卡宾[13C1] -2与甲苯（溶剂）进行缓慢但定量的反应，生成氨基2- [13C] -2-苄基-3-乙基-1-异丙基六氢嘧啶（[13C1] -14）是通过在甲苯甲基上正式CH插入C2（“卡宾碳”）来实现的。尽管存在明显的pKa错配（在DMSO中Delta pKa 1+和甲苯估计约为16），该反应仍显示出去质子化机理的所有特征，反应速率在很大程度上取决于甲苯对位取代基（rho = 4.8（+/- 0.3）），并显示出大量的限速伯（k（H）/ k（D）= 4.2（+/-

  DOI：

  10.1002/chem.200600266

文献信息

• Intermolecular Insertion of an N,N-Heterocyclic Carbene into a Nonacidic CH Bond: Kinetics, Mechanism and Catalysis by (K-HMDS)2 (HMDS=Hexamethyldisilazide)
  作者：Guy C. Lloyd-Jones、Roger W. Alder、Gareth J. J. Owen-Smith

  DOI：10.1002/chem.200600266

  日期：2006.7.5

  association constant (Ka) for rapid equilibrium-complexation of 2 with (K-HMDS)2 to form [2(K-HMDS)2] is extracted by nonlinear regression of the 13C NMR shift of C2 in [13C1]-2 versus [(K-HMDS)2] yielding: Ka = 62(+/-7) M(-1); delta(C(2)) in 2=237.0 ppm; delta(C(2)) in [2(K-HMDS)2] = 226.8 ppm. It is thus concluded that there is discrete, albeit inefficient, molecular catalysis through the 1:1 carbene/(K-HMDS)2

  2- [13C] -1-乙基-3-异丙基-3,4,5,6-四氢嘧啶-1-六氟磷酸盐（[13C1] -1-PF6）与稍微过量（1.03当量）的二聚体反应甲苯中的六甲基二硅叠氮化钾（“（K-HMDS）2”）产生2- [13C] -3-乙基-1-异丙基-3,4,5,6-四氢嘧啶-2-亚烷基（[13C1] -2）。如此生成的受阻亚稳态N，N-杂环卡宾[13C1] -2与甲苯（溶剂）进行缓慢但定量的反应，生成氨基2- [13C] -2-苄基-3-乙基-1-异丙基六氢嘧啶（[13C1] -14）是通过在甲苯甲基上正式CH插入C2（“卡宾碳”）来实现的。尽管存在明显的pKa错配（在DMSO中Delta pKa 1+和甲苯估计约为16），该反应仍显示出去质子化机理的所有特征，反应速率在很大程度上取决于甲苯对位取代基（rho = 4.8（+/- 0.3）），并显示出大量的限速伯（k（H）/ k（D）= 4.2（+/-