pseudo-gem bis(azido)[2.2]para-cyclophane

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物
• 英文名称: pseudo-gem bis(azido)[2.2]para-cyclophane
• 英文别名: (rac)-[2.2]paracyclophane-4,15-diazide；4,15-diazido[2.2]paracyclophane；5,12-Diazidotricyclo[8.2.2.24,7]hexadeca-1(12),4,6,10,13,15-hexaene
• 化学式: C₁₆H₁₄N₆
• 分子量: 290.327
• InChiKey: VJYLLGUTHZEYFE-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.3
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  28.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  苯乙炔 、 pseudo-gem bis(azido)[2.2]para-cyclophane 在 [Cu(phen)(PPh3)2]NO3 作用下， 以 1,4-二氧六环 为溶剂， 反应 6.0h， 以88%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  [2.2] Paracyclophane-Bis（triazole）系统：合成和光化学行为

  摘要：

  在CuAAC反应中，单，伪宝石和伪对乙炔基环已烷和双（叠氮化物）已被用作加成伙伴，以设计和构建复杂的扩展分子支架。在光化学条件下研究了所得三唑的反应性。鉴定出各种新取代的[2.2]对环环烷；的deazotization伪宝石和伪段加合物提供indolophane衍生物。在假宝石衍生物的情况下，观察到了分子内的稳定作用。鉴定出从拟对位加合物到拟正原产物的光化学重排。

  DOI：

  10.1002/chem.201701593
• 作为产物：
  描述：

  4,15-diamino[2.2]paracyclophane 在 盐酸 、 sodium nitrite 、 sodium azide 作用下， 以 水 、 盐酸 为溶剂， 反应 2.0h， 以31%的产率得到pseudo-gem bis(azido)[2.2]para-cyclophane
  参考文献：
  名称：

  4,15-二氨基 [2.2] 对环烷作为伪双取代 [2.2] 对环烷的起始材料

  摘要：

  将标题化合物 3 重氮化，然后用氯化亚铜处理形成的双（重氮离子），得到假双氯化物 1。类似地，当使用叠氮化钠作为捕集剂时，3 转化为双（叠氮化物）5亲核试剂。3 的次氯酸盐氧化提供偶氮化合物 4，这是第一个仅由杂原子组成的桥的多桥环芳烃。用锌/乙酸还原 4 再次得到底物 3。用溴/铁粉或一氯化碘处理 4 会导致脱氮，同时在假双生位置引入卤素（即分别形成 2 和 6）。4 的快速真空热解 (450 °C, 0.01 Torr) 产生菲衍生物 13 和 14，而对于四氰基乙烯 (TCNE)，偶氮烷在室温下会发生快速环加成反应，得到 [2+4] 环加合物 16。1、2、4-6 和 16 的结构已通过 X 射线结构分析确定。分子堆积模式由弱氢键决定；环烷衍生物的常见堆积模式归因于 C−H···π 相互作用。对 1、2、6 和二氟类似物 17 的 1H NMR 光谱中的桥质子信号进行全谱带分析，得出邻位

  DOI：

  10.1002/ejoc.200390095

文献信息

• Synthesis, Chiral Resolution, and Absolute Configuration of Dissymmetric 4,15-Difunctionalized [2.2]Paracyclophanes
  作者：Georg Meyer-Eppler、Rebecca Sure、Andreas Schneider、Gregor Schnakenburg、Stefan Grimme、Arne Lützen

  DOI：10.1021/jo501212t

  日期：2014.7.18

  isomers. Here, we give an account of an efficient protocol to achieve this, which allows the synthesis of a broad variety of 4,15-disubstituted [2.2]paracyclophanes. Furthermore, we were able to resolve several of the racemic compounds via chiral HPLC and assign the absolute configurations of the isolated enantiomers by X-ray diffraction and/or by the comparison of calculated and measured CD-spectra.

  尽管官能化的平面手性[2.2]对环环烷已经引起了广泛的关注，但假四元4,15-取代的[2.2]对环环烯的化学性质仍未得到很好的研究。这主要是由于这样的事实，即4,5-二溴官能[2.2]对环芳烷是多不易于比其构成伪卤素-金属交换反应的邻位或假对异构体。在这里，我们给出了实现此目的的有效协议，该协议允许合成各种4,15-二取代的[2.2]对环环烷。此外，我们能够通过手性HPLC拆分几种外消旋化合物，并通过X射线衍射和/或通过计算和测量的CD光谱的比较来指定分离的对映异构体的绝对构型。
• 4,15-Diamino[2.2]paracyclophane as a Starting Material for Pseudo-Geminally Substituted [2.2]Paracyclophanes
  作者：Kamal El Shaieb、Vijay Narayanan、Henning Hopf、Ina Dix、Axel Fischer、Peter G. Jones、Ludger Ernst、Kerstin Ibrom

  DOI：10.1002/ejoc.200390095

  日期：2003.2

  with a bridge consisting only of heteroatoms. Reduction of 4 with zinc/acetic acid affords the substrate 3 again. Treatment of 4 with bromine/iron powder or iodine monochloride causes deazotization accompanied by halogen introduction in pseudo-geminal position (i.e., formation of 2 and 6, respectively). Flash vacuum pyrolysis (450 °C, 0.01 Torr) of 4 produces the phenanthrene derivatives 13 and 14, while

  将标题化合物 3 重氮化，然后用氯化亚铜处理形成的双（重氮离子），得到假双氯化物 1。类似地，当使用叠氮化钠作为捕集剂时，3 转化为双（叠氮化物）5亲核试剂。3 的次氯酸盐氧化提供偶氮化合物 4，这是第一个仅由杂原子组成的桥的多桥环芳烃。用锌/乙酸还原 4 再次得到底物 3。用溴/铁粉或一氯化碘处理 4 会导致脱氮，同时在假双生位置引入卤素（即分别形成 2 和 6）。4 的快速真空热解 (450 °C, 0.01 Torr) 产生菲衍生物 13 和 14，而对于四氰基乙烯 (TCNE)，偶氮烷在室温下会发生快速环加成反应，得到 [2+4] 环加合物 16。1、2、4-6 和 16 的结构已通过 X 射线结构分析确定。分子堆积模式由弱氢键决定；环烷衍生物的常见堆积模式归因于 C−H···π 相互作用。对 1、2、6 和二氟类似物 17 的 1H NMR 光谱中的桥质子信号进行全谱带分析，得出邻位
• [2.2]Paracyclophane-Bis(triazole) Systems: Synthesis and Photochemical Behavior
  作者：Lucian G. Bahrin、Laura G. Sarbu、Peter G. Jones、Lucian M. Birsa、Henning Hopf

  DOI：10.1002/chem.201701593

  日期：2017.9.7

  the resulting triazoles was investigated under photochemical conditions. A variety of newly substituted [2.2]paracyclophanes were identified; deazotization of pseudo‐gem and pseudo‐para adducts provided indolophane derivatives. An intramolecular stabilization effect was observed in the case of pseudo‐gem derivatives. A photochemical rearrangement from a pseudo‐para adduct to a pseudo‐ortho product

  在CuAAC反应中，单，伪宝石和伪对乙炔基环已烷和双（叠氮化物）已被用作加成伙伴，以设计和构建复杂的扩展分子支架。在光化学条件下研究了所得三唑的反应性。鉴定出各种新取代的[2.2]对环环烷；的deazotization伪宝石和伪段加合物提供indolophane衍生物。在假宝石衍生物的情况下，观察到了分子内的稳定作用。鉴定出从拟对位加合物到拟正原产物的光化学重排。