(trans-2-phenylcyclopropyl)ethyne

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (trans-2-phenylcyclopropyl)ethyne
• 英文别名: trans-(2-ethynylcyclopropyl)benzene；[(1S,2S)-2-ethynylcyclopropyl]benzene
• 化学式: C₁₁H₁₀
• 分子量: 142.2
• InChiKey: NTSXPVAFKWNQIA-ONGXEEELSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.7
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.27
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

上下游信息

• 上游原料

  中文名称	英文名称	CAS号	化学式	分子量
  ——	trans-2-phenylcyclopropanecarbaldehyde	34271-31-3	C10H10O	146.189
  ——	trans-(3-phenylcyclopropyl)methanol	79981-48-9	C10H12O	148.205
  ——	(1S,2S)-2-phenylcyclopropane-1-carboxylic acid	23020-15-7	C10H10O2	162.188

• 下游产品

  中文名称	英文名称	CAS号	化学式	分子量
  ——	trans-(2-vinylcyclopropyl)benzene	——	C11H12	144.216
  ——	1-phenyl-2-acetylcyclopropane	——	C11H12O	160.216

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (trans-2-phenylcyclopropyl)ethyne 在 silver hexafluoroantimonate 、 三苯基膦双(三氟甲磺酰亚胺)金 、 水 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 生成 5-methoxy-5-phenylpentan-2-one
  参考文献：
  名称：

  芳基取代的环丙基乙炔作为炔烃金催化水合反应中的敏感机理探针。与Ag（I）-，Hg（II）-和Fe（III）催化工艺的比较

  摘要：

  用金催化的2-苯基或2,2-二苯基环丙基乙炔的水合作用，以敏感的探针追踪乙烯基碳正离子的形成，仅提供相应的环丙基甲基酮。另一方面，在Ag（I）或Fe（III）催化的水合作用中，最初形成的金属-炔烃络合物中会出现深刻的乙烯基碳阳离子特征，这可由部分（Ag +）或排他的（Fe 3 +）形成异戊二烯型重排产物。这些发现为金属-炔配合物（包括Au（I或III），Ag（I），Fe（III）和Hg（II））中的细微电子差异提供了清晰的证据。

  DOI：

  10.1021/jo401325t
• 作为产物：
  描述：

  trans-(3-phenylcyclopropyl)methanol 在 草酰氯 、 potassium carbonate 、 二甲基亚砜 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.25h， 生成 (trans-2-phenylcyclopropyl)ethyne
  参考文献：
  名称：

  供体-受体环丙烷：由单个乙烯基受体激活

  摘要：

  提出了一类新的供体-受体环丙烷，其仅带有单个插烯受体部分。该系统能够通过布朗斯台德或路易斯酸催化与多种试剂进行环加成：醛、酮、硫酮、腈、萘-2-醇、环丙烷、硝酮和异苯并呋喃。通过动力学和机械实验详细探讨了该机制。

  DOI：

  10.1002/anie.202214390

文献信息

• Rh(II)-Catalyzed Alkynylcyclopropanation of Alkenes by Decarbenation of Alkynylcycloheptatrienes
  作者：Mauro Mato、Marc Montesinos-Magraner、Arnau R. Sugranyes、Antonio M. Echavarren

  DOI：10.1021/jacs.1c05422

  日期：2021.7.21

  (including derivatives of complex drug-like molecules), versatile intermediates that previously required much lengthier synthetic approaches. Combining experiments and DFT calculations, the complete mechanistic picture for the divergent reactivity of alkynylcycloheptatrienes under metal catalysis has been unveiled, rationalizing the unique selectivity displayed by rhodium(II) complexes.

  炔基环丙烷在有机合成和药物化学方面都有着广阔的应用前景，但由于其制备过程中存在的挑战，其研究仍相当不足。我们描述了一种基于铑 (II) 催化的 7-炔基环庚三烯脱碳化的烯烃炔基环丙烷化的便捷两步方法。所采用的催化系统规避了与这些底物相关的基本问题，这些底物通常在金属催化下通过6-内环化或环收缩途径演变。这种独特的性能可以快速访问各种炔基环丙烷（包括复杂的类药物分子的衍生物）库，这是以前需要更长的合成方法的多功能中间体。结合实验和DFT计算，揭示了金属催化下炔基环庚三烯不同反应性的完整机理图，合理化了铑(II)配合物所表现出的独特选择性。
• Gold(I)-Catalyzed Ring Expansions of Unactivated Alkynylcyclopropanes to (<i>E</i>)-2-Alkylidenecyclobutanamines in the Presence of Sulfonamides
  作者：Siyu Ye、Zhi-Xiang Yu

  DOI：10.1021/ol9028786

  日期：2010.2.19

  The ring expansion of cyclopropane derivatives provides a powerful method to construct synthetically useful four-membered carbocycles. Herein, a new type of gold(I)-catalyzed ring expansion of an unactivated alkynylcyclopropane/sulfonamide trapping strategy to (E)-2-alkylidenecyclobutanamines was described. The reaction tolerates a range of aryl and alkyl substituents with moderate to good yields.

  环丙烷衍生物的扩环提供了一种强大的方法来构建合成上有用的四元碳环。在此，描述了一种新型的金（I）催化的未活化的炔基环丙烷/磺酰胺捕获策略到（E）-2-亚烷基环丁胺的环扩环。该反应以中等至良好的产率耐受一定范围的芳基和烷基取代基。
• Asymmetric α-Pentadienylation of Aldehydes with Cyclopropylacetylenes
  作者：Min-Song Wu、Zhi-Yong Han、Liu-Zhu Gong

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c03466

  日期：2021.2.5

  cyclopropylacetylene and its derivatives as the pentadienylation reagent, an asymmetric regioselective asymmetric α-pentadienylation reaction of aldehydes is developed by cooperative catalysis of a chiral Pd(0) catalyst and a chiral Brønsted acid in the presence of a subschoichmetric amount of an achiral amine. α-Pentadienylated aldehydes are afforded with high yields and enantioselectivities as well as excellent

  通过使用现成的环丙基乙炔及其衍生物作为戊二烯基化试剂，通过亚催化量的手性Pd（0）催化剂和手性布朗斯台德酸的协同催化，开发了醛类的不对称区域选择性不对称α-戊二烯基化反应。非手性胺。以高收率和对映选择性以及出色的E / Z比提供α-戊二烯基化醛。
• Practical Methods for the Synthesis of Trifluoromethylated Alkynes: Oxidative Trifluoromethylation of Copper Acetylides and Alkynes
  作者：Cédric Tresse、Céline Guissart、Stéphane Schweizer、Yassine Bouhoute、Anne-Caroline Chany、Mary-Lorène Goddard、Nicolas Blanchard、Gwilherm Evano

  DOI：10.1002/adsc.201400057

  日期：2014.6.16

  Two practical and complementary methods are reported for the synthesis of trifluoromethylated alkynes. The first one, a mix‐and‐stir process, is based on the oxidative trifluoromethylation of readily available and bench‐stable copper acetylides while the second one, which displays a broad substrate scope and has several advantages over existing procedures, is based on the oxidative copper‐catalyzed

  报道了两种实用和互补的方法用于合成三氟甲基化炔烃。第一种是混合搅拌法，基于易得的和板凳稳定的乙炔铜的氧化三氟甲基化，而第二种基于较广泛的底物范围，并且与现有方法相比具有多个优点，其基础是末端炔烃的氧化铜催化直接三氟甲基化。两种反应均提供了用户友好的三氟甲基化乙炔的合成方法，该方法可轻松地从容易获得的起始原料中获得。
• Thermal C²−C⁶ Cyclization of Enyne−Allenes. Experimental Evidence for a Stepwise Mechanism and for an Unusual Thermal Silyl Shift
  作者：Michael Schmittel、Atul A. Mahajan、Götz Bucher、Jan W. Bats

  DOI：10.1021/jo062448+

  日期：2007.3.1

  cyclization. The ratio of ene versus formal Diels−Alder products could be rationalized on the basis of steric effects. Only the thermolysis of 4c, equipped with the fast diphenylcyclopropylcarbinyl radical clock, afforded a 1,3-butadienyl benzofulvene clearly formed via cyclopropyl ring opening. This finding provides unambiguous evidence for a stepwise mechanism of the C2−C6 cyclization making it possible

  已经合成了在烯丙基末端带有作为自由基时钟报告基团的各种环丙基系统的烯炔-烯丙基4a - c，并进行了热C 2 -C 6环化。可以根据空间效应来合理化烯与形式Diels-Alder产品的比例。只有配备快速二苯基环丙基羰基自由基钟的4c的热解，才能提供明显的通过环丙基开环形成的1,3-丁二烯基苯并富烯。这一发现为C 2 -C 6环化的逐步机理提供了明确的证据，从而有可能建议中间双自由基的寿命> 1×10 -10s（在170°C下）。一个有趣的推论是在所有三个烯炔-丙二烯的热解过程中分离出了意外的甲硅烷基转移产物，这可以解释某些Diels-Alder产品中TIPS基团的损失。为了充分了解该机理，使用DFT对甲硅烷基和氢转移过程进行了研究。