1-methanesulfinylpyrene

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 芘
• 英文名称: 1-methanesulfinylpyrene
• 英文别名: 1-Methylsulfinylpyrene；1-methylsulfinylpyrene
• 化学式: C₁₇H₁₂OS
• 分子量: 264.348
• InChiKey: VPKXTXKRPQVHJW-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.2
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.06
• 拓扑面积：
  36.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-methanesulfinylpyrene 在 bis(acetylacetonate)oxovanadium 、 (S)-2-(N-3',5'-diiodosalicylidene)-amino-3,3-dimethyl-1-butanol 作用下， 以 二氯甲烷 、 乙腈 为溶剂， 反应 18.0h， 生成 (R)-1-methanesulfinylpyrene
  参考文献：
  名称：

  与荧光化学传感相关的芳基亚砜中非辐射激发态弛豫的起源

  摘要：

  我们在此提供了芳基亚砜激发态过程的机械分析，其灵感来自我们最近关于基于芳基亚砜的荧光化学传感器的报告。在化学传感器开发中使用芳基亚砜作为报告元素与以前的方法有很大的不同，因此需要更仔细地检查。我们证明金属离子结合通过阻止以前无法识别的电荷转移激发态的形成来抑制非辐射激发态衰减，从而导致荧光增强。这种电荷转移状态源自最初形成的局部激发态，然后是分子内电荷转移以形成亚砜自由基阳离子/芳基自由基阴离子对。借助计算研究，我们绘制了芳基亚砜的基态和激发态势能表面细节，并得出结论，荧光增强几乎完全是激发态效应的结果。这项工作扩展了先前的提议，即激发态锥体反转是芳基亚砜的主要非辐射衰变途径。我们表明金字塔倒置确实是相关的，但还必须存在额外的和占主导地位的非辐射途径。这些结论对下一代基于亚砜的荧光化学传感器的设计具有影响。

  DOI：

  10.1021/jacs.6b00572
• 作为产物：
  描述：

  pyrene 在 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.67h， 以92%的产率得到1-methanesulfinylpyrene
  参考文献：
  名称：

  亚砜作为荧光化学传感器的响应元件

  摘要：

  亚砜被证明是荧光化学传感器开发的可行报告组。亚砜附加荧光团的金属配位抑制亚砜的激发态锥体反转，导致荧光发射增强。这种新的结构基序允许构建不需要氮配位作为信号传递过程的一部分的荧光化学传感器，该传感器对亲氧金属离子具有一系列选择性和亲和力，并且可以在水中发挥作用。

  DOI：

  10.1021/ja407099a

文献信息

• Photophysics and Photostereomutation of Aryl Methyl Sulfoxides¹
  作者：Woojae Lee、William S. Jenks

  DOI：10.1021/jo0056141

  日期：2001.1.1

  The effect of a methanesulfinyl group on the photophysics of several aromatic chromophores is reported. The spectroscopic singlet and triplet energies are affected only modestly, compared to that parent arenes, but the fluorescence yields fall by at least 1 order of magnitude. Fluorescence lifetimes are short. Fluorescence enhancements are observed on cooling the sulfoxides from room temperature to 77 K. High quantum yields of stereomutation are reduced as the temperature drops. There is not a consistent effect on triplet or phosphorescence yields. It is proposed that these results are consistent with a nonradiative pathway for deactivation of the singlet that results in stereomutation. A modest activation energy of a few kcal/mol is estimated for the photochemical racemization of 1-methanesulfinylpyrene
• On the Origins of Nonradiative Excited State Relaxation in Aryl Sulfoxides Relevant to Fluorescent Chemosensing
  作者：Rahul S. Kathayat、Lijun Yang、Tosaporn Sattasathuchana、Laura Zoppi、Kim K. Baldridge、Anthony Linden、Nathaniel S. Finney

  DOI：10.1021/jacs.6b00572

  日期：2016.12.14

  unrecognized charge transfer excited state, leading to fluorescence enhancement. This charge transfer state derives from the initially formed locally excited state followed by intramolecular charge transfer to form a sulfoxide radical cation/aryl radical anion pair. With the aid of computational studies, we map out ground and excited state potential energy surface details for aryl sulfoxides, and conclude

  我们在此提供了芳基亚砜激发态过程的机械分析，其灵感来自我们最近关于基于芳基亚砜的荧光化学传感器的报告。在化学传感器开发中使用芳基亚砜作为报告元素与以前的方法有很大的不同，因此需要更仔细地检查。我们证明金属离子结合通过阻止以前无法识别的电荷转移激发态的形成来抑制非辐射激发态衰减，从而导致荧光增强。这种电荷转移状态源自最初形成的局部激发态，然后是分子内电荷转移以形成亚砜自由基阳离子/芳基自由基阴离子对。借助计算研究，我们绘制了芳基亚砜的基态和激发态势能表面细节，并得出结论，荧光增强几乎完全是激发态效应的结果。这项工作扩展了先前的提议，即激发态锥体反转是芳基亚砜的主要非辐射衰变途径。我们表明金字塔倒置确实是相关的，但还必须存在额外的和占主导地位的非辐射途径。这些结论对下一代基于亚砜的荧光化学传感器的设计具有影响。
• Sulfoxides as Response Elements for Fluorescent Chemosensors
  作者：Rahul S. Kathayat、Nathaniel S. Finney

  DOI：10.1021/ja407099a

  日期：2013.8.28

  Sulfoxides are shown to be viable reporting groups for fluorescent chemosensor development. Metal coordination of sulfoxide-appended fluorophores suppresses excited-state pyramidal inversion of the sulfoxide, leading to enhanced fluorescence emission. This new structural motif allows the construction of fluorescent chemosensors that do not require nitrogen coordination as part of the signaling process

  亚砜被证明是荧光化学传感器开发的可行报告组。亚砜附加荧光团的金属配位抑制亚砜的激发态锥体反转，导致荧光发射增强。这种新的结构基序允许构建不需要氮配位作为信号传递过程的一部分的荧光化学传感器，该传感器对亲氧金属离子具有一系列选择性和亲和力，并且可以在水中发挥作用。