(Z)-2,2'-(but-1-en-3-yne-1,4-diyl)dithiophene

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 杂芳族化合物
• 英文名称: (Z)-2,2'-(but-1-en-3-yne-1,4-diyl)dithiophene
• 英文别名: 2-[(Z)-4-thiophen-2-ylbut-1-en-3-ynyl]thiophene
• 化学式: C₁₂H₈S₂
• 分子量: 216.328
• InChiKey: WIQJUQXOHBPZFC-KTAJNNJTSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  56.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  频那醇硼烷 、 (Z)-2,2'-(but-1-en-3-yne-1,4-diyl)dithiophene 在 copper (I) acetate 、 4,5-双二苯基膦-9,9-二甲基氧杂蒽 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 以76 %的产率得到2-((1Z,3Z)-1,4-di(thiophen-2-yl)buta-1,3-dien-2-yl)-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane
  参考文献：
  名称：

  1,3-烯炔的化学、区域和立体选择性顺式硼氢化：铜催化获得 (Z,Z)- 和 (Z,E)-2-硼基-1,3-二烯

  摘要：

  公开了铜催化的1,3-烯炔的炔烃选择性硼氢化反应，提供了获得先前难以捉摸的2-硼基-1,3-二烯的途径。使用CuOAc、Xantphos和HBpin，将Bpin安装在一系列对称和非对称1,3-烯炔的内部碳上，使产物具有优异的Z : E选择性。 2-硼基-1,3-二烯产品的实用性通过转化为有用的官能团得到证明。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.4c01929
• 作为产物：
  描述：

  2-乙炔噻吩 在 四甲基乙二胺 、 水 、 copper diacetate 、 4,5-双二苯基膦-9,9-二甲基氧杂蒽 、 copper(l) chloride 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 20.0h， 生成 (Z)-2,2'-(but-1-en-3-yne-1,4-diyl)dithiophene
  参考文献：
  名称：

  1,3-二炔的区域选择性和立体选择性铜催化硼化 - 原脱硼：获得 (Z)-1,3-烯炔

  摘要：

  通过 1,3-二炔的顺序铜催化区域选择性和立体选择性硼酸化-原脱硼化，实现了一种获取 ( Z )-1,3-烯炔的简便方法。Pinacolborane、醋酸铜 (II) 和 Xantphos 作为配体有效地以顺式方式安装氢和 Bpin ，然后用水快速水解。该反应具有广泛的底物范围，并以化学选择性方式发生。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.3c00711

文献信息

• <scp>Palladium‐Catalyzed</scp> Decarboxylative Homodimerization of Propiolic Acids: Synthesis of 1, <scp>3‐Enynes</scp>
  作者：Eunkyeong Seo、Jonghoon Oh、Sunwoo Lee

  DOI：10.1002/bkcs.12221

  日期：2021.3

  was obtained as a result of a decarboxylative homodimerization reaction when a variety aryl propiolic acids were reacted in the presence of Pd(TFA)2/i‐PrPPh2 and K2CO3. It was found that aryl propiolic acids bearing an electrondonating substituent provided the desired product; however, aryl propiolic acids an bearing electron‐withdrawing substituent did not give the desired product.

  当各种芳基丙酸在Pd（TFA）2 / i-PrPPh2和K 2 CO 3存在下反应时，通过脱羧均二聚反应获得1,3-烯炔产物。发现带有电子给体取代基的芳基丙酸提供了所需的产物。但是，带有轴承吸电子取代基的芳基丙酸不能提供所需的产物。
• Ligand‐Controlled Diastereoselective Cobalt‐Catalysed Hydroalkynylation of Terminal Alkynes to <i>E</i> ‐ or <i>Z</i> ‐1,3‐Enynes
  作者：Sebastian M. Weber、Jona Queder、Gerhard Hilt

  DOI：10.1002/chem.202001697

  日期：2020.9.21

  A diastereoselective hydroalkynylation of terminal alkynes to form the head‐to‐head dimerization products by two different cobalt‐phosphine catalyst system is reported. The use of the bidentate ligand dppp and additional triphenylphosphine led to the selective formation of the (E)‐1,3‐enynes (E:Z>99:1) in good to excellent yields, while the tridentate ligand TriPhos led to the corresponding (Z)‐1,3‐enynes

  据报道，通过两种不同的钴膦催化剂体系，末端炔烃的非对映选择性加氢烷基化反应形成了头对头二聚产物。双齿配体dppp和其他三苯基膦的使用导致选择性地形成（E） -1,3-烯炔（E：Z > 99：1），产率高至优异，而三齿配体TriPhos导致相应的（Z）‐1,3-炔烃，具有中等至良好的收率，具有出色的立体选择性（高达E：Z =1:99）。两种预催化剂都易于处理，因为它们在大气条件下具有稳定性。优化的反应条件是通过实验设计（DoE）方法确定的，该方法以前并未用于钴催化的反应优化中。美国能源部将所需的反应数量降至最低。
• (Z)-Selective cross-dimerization of arylacetylenes with silylacetylenes catalyzed by vinylideneruthenium complexes
  作者：Hiroyuki Katayama、Hiroshi Yari、Masaki Tanaka、Fumiyuki Ozawa

  DOI：10.1039/b504436g

  日期：——

  The vinylideneruthenium(II) complexes bearing bulky and basic tertiary phosphine ligands, RuCl2(CCHPh)L2 (L = PPri3, PCy3), serve as good catalyst precursors for (Z)-selective cross-dimerization between arylacetylenes and silylacetylenes in the presence of N-methylpyrrolidine.

  具有体积庞大且基本的三苯基膦配体的乙烯基二羟基铑(II)复合物 RuCL2(CCHPh)L2（L = PPri3, PCy3）在N-甲基吡咯烷的存在下，作为选择性（Z）交叉二聚化的良好催化剂前体，用于芳基乙炔与硅乙炔之间的反应。
• One-Pot Desilylation/Dimerization of Terminal Alkynes by Ruthenium and Acid-Promoted (RAP) Catalysis
  作者：Chiara Pasquini、Mauro Bassetti

  DOI：10.1002/adsc.201000347

  日期：2010.10.4

  promoted by the (p-cymene)ruthenium dichloride dimer/acetic acid system [RuCl2(p-cymene)]2/AcOH} can be performed starting from the trimethylsilylethynyl derivatives (12 substrates), deprotected in situ, to afford 1,4-disubstituted 1-en-3-ynes with high regio- and (E)-stereoselectivity, at room temperature. The extension of this unprecedented two-reaction sequence to a diyne substrate affords a fluorene-based

  （p- cymene）二氯化钌二聚体/乙酸体系[RuCl 2（p- cymene）] 2 / AcOH}促进的末端芳基炔烃的二聚反应可从就地脱保护的三甲基甲硅烷基乙炔基衍生物（12种底物）开始进行，以提供具有高区域和（E的1,4-二取代的1-en-3-ynes）-立体选择性，在室温下。将该前所未有的两个反应序列延伸至二炔基底，得到了芴基共轭低聚物。脱甲二聚反应过程产生的反应混合物使苯乙炔的其他等分试样二聚。一锅法方案由于乙酸盐的存在而缩短了反应时间，乙酸盐增加了活性催化物质的浓度，其中乙酸盐配体充当朝向键合炔的碱。钌源被转化为新的三触六-1,3-dien-5-yn-3-yl络合物，该络合物是由烯炔产物和末端炔烃的金属辅助偶联形成的，并且仍保持催化活性。选择性，持久性，中等和官能团的相容性是从三氯甲烷获得的催化体系的关键特征。在一锅条件下，对-异丙基钌二聚体。