(Z)-1,4-di-p-chlorophenylbut-1-en-3-yne

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (Z)-1,4-di-p-chlorophenylbut-1-en-3-yne
• 英文别名: (Z)-4,4'-(but-1-en-3-yne-1,4-diyl)bis(chlorobenzene)；1-chloro-4-[(Z)-4-(4-chlorophenyl)but-1-en-3-ynyl]benzene
• 化学式: C₁₆H₁₀Cl₂
• 分子量: 273.161
• InChiKey: XSDMORYYUPHIAL-IWQZZHSRSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.8
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  频那醇硼烷 、 (Z)-1,4-di-p-chlorophenylbut-1-en-3-yne 在 copper (I) acetate 、 4,5-双二苯基膦-9,9-二甲基氧杂蒽 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 以65 %的产率得到2-((1Z,3Z)-1,4-bis(4-chlorophenyl)buta-1,3-dien-2-yl)-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane
  参考文献：
  名称：

  1,3-烯炔的化学、区域和立体选择性顺式硼氢化：铜催化获得 (Z,Z)- 和 (Z,E)-2-硼基-1,3-二烯

  摘要：

  公开了铜催化的1,3-烯炔的炔烃选择性硼氢化反应，提供了获得先前难以捉摸的2-硼基-1,3-二烯的途径。使用CuOAc、Xantphos和HBpin，将Bpin安装在一系列对称和非对称1,3-烯炔的内部碳上，使产物具有优异的Z : E选择性。 2-硼基-1,3-二烯产品的实用性通过转化为有用的官能团得到证明。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.4c01929
• 作为产物：
  描述：

  4-氯苯乙炔 在 [CoBr₂(TriPhos)] 、 zinc(II) iodide 、 锌 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 4.0h， 以69%的产率得到(Z)-1,4-di-p-chlorophenylbut-1-en-3-yne
  参考文献：
  名称：

  配体控制的非对映选择性钴催化的末端炔烃加氢烷基化为E-或Z-1,3-Enynes。

  摘要：

  据报道，通过两种不同的钴膦催化剂体系，末端炔烃的非对映选择性加氢烷基化反应形成了头对头二聚产物。双齿配体dppp和其他三苯基膦的使用导致选择性地形成（E） -1,3-烯炔（E：Z > 99：1），产率高至优异，而三齿配体TriPhos导致相应的（Z）‐1,3-炔烃，具有中等至良好的收率，具有出色的立体选择性（高达E：Z =1:99）。两种预催化剂都易于处理，因为它们在大气条件下具有稳定性。优化的反应条件是通过实验设计（DoE）方法确定的，该方法以前并未用于钴催化的反应优化中。美国能源部将所需的反应数量降至最低。

  DOI：

  10.1002/chem.202001697

文献信息

• <scp>Palladium‐Catalyzed</scp> Decarboxylative Homodimerization of Propiolic Acids: Synthesis of 1, <scp>3‐Enynes</scp>
  作者：Eunkyeong Seo、Jonghoon Oh、Sunwoo Lee

  DOI：10.1002/bkcs.12221

  日期：2021.3

  was obtained as a result of a decarboxylative homodimerization reaction when a variety aryl propiolic acids were reacted in the presence of Pd(TFA)2/i‐PrPPh2 and K2CO3. It was found that aryl propiolic acids bearing an electrondonating substituent provided the desired product; however, aryl propiolic acids an bearing electron‐withdrawing substituent did not give the desired product.

  当各种芳基丙酸在Pd（TFA）2 / i-PrPPh2和K 2 CO 3存在下反应时，通过脱羧均二聚反应获得1,3-烯炔产物。发现带有电子给体取代基的芳基丙酸提供了所需的产物。但是，带有轴承吸电子取代基的芳基丙酸不能提供所需的产物。
• Transition-metal-free variant of Glaser- and Cadiot-Chodkiewicz-type Coupling: Benign access to diverse 1,3-diynes and related molecules
  作者：Dhananjaya Kaldhi、Nagaraju Vodnala、Raghuram Gujjarappa、Arup K. Kabi、Subhashree Nayak、Chandi C. Malakar

  DOI：10.1016/j.tetlet.2020.151775

  日期：2020.4

  Efficient and transition-metal-free transformations towards the synthesis of 1,3-diynes have been described from their corresponding terminal acetylenes or 1,1-dibromo-1-alkenes. The efficiency of molecular iodine as catalyst in aqueous medium, driven the transformation to afford 1,3-diynes in moderate to good yields. The developed reaction conditions revealed appreciable functional group tolerance

  已经从它们相应的末端乙炔或1，1-二溴-1-烯烃描述了向1，3-二炔的合成的高效且无过渡金属的转化。分子碘在水性介质中作为催化剂的效率驱动了转化，以中等至良好的产率提供了1,3-二炔。发达的反应条件揭示了在水性介质中明显的官能团耐受性。此外，已经研究了使用末端炔烃作为易获得的前体来合成1,3-烯炔的无过渡金属方法的范围。
• Rh- and Ru-complex-catalyzed dimerization of arylethynes in aqueous environment
  作者：Petr Novák、Martin Kotora

  DOI：10.1135/cccc2008172

  日期：——

  Complexes [RhCl(PPh₃)₃] and [Ru(CHPh)Cl₂(PCy₃)₂] efficiently catalyzed the dimerization of arylethynes to the corresponding 1,4-substituted enynes in aqueous environment in the presence of sodium dodecyl sulfate. The Rh catalyst exhibited almost exclusive preference for the formation of E-isomers, the Ru one exhibits strong preference for the formation of Z-isomers.

  [RhCl(PPh3)3]和[Ru(CHPh)Cl2(PCy3)2]在水相环境中，在十二烷基硫酸钠存在下，高效催化芳基乙炔的二聚化反应，生成相应的1,4-取代烯炔化合物。Rh催化剂几乎完全选择生成E异构体，而Ru催化剂则强烈偏向生成Z异构体。
• CuSO₄-H-phosphonate catalyzed highly stereo- and regioselective dimerization of terminal alkynes
  作者：Xu Li、Xiao-Lan Chen、Qing Zhang、Ling-Bo Qu、Wen-Zhu Bi、Kai Sun、Jian-Yu Chen、Xin Chen、Yu-Fen Zhao

  DOI：10.1039/c4ra10617b

  日期：——

  The readily available CuSO₄-H-phosphonate catalytic system can catalyze the head-to-head dimerization of terminal alkynes to give the corresponding (E) conjugated enynes selectively in high yield.

  这种易得的CuSO₄-H-膦酸酯催化体系可以催化末端炔烃的头对头二聚化反应，选择性地高产率地生成相应的(E) 共轭炔烃。
• Stereo- and Regioselective Dimerization of Alkynes to Enynes by Bimetallic Syn-Carbopalladation
  作者：Camilla Pfeffer、Nick Wannenmacher、Wolfgang Frey、René Peters

  DOI：10.1021/acscatal.1c00473

  日期：2021.5.7

  regio- and stereochemical reaction outcome. Mechanistic studies suggest that a double μ–κ:η2 acetylide bridging enables a bimetallic syn-carbometalation. Interestingly, depending on the reaction conditions, it is also possible to form the geminal regioisomer as major product with the same catalyst. This regiodivergent outcome is explained by bi- versus monometallic reaction pathways.

  烯炔是生物活性化合物中的重要基序。它们可以通过炔烃-炔烃偶联剂合成，根据催化剂类型和主要产物异构体，已经提出了许多机理。关于双金属途径，已经讨论了加氢金属化和抗碳氢化合物，以分别解释双金属取代的和（Z）-构型的炔烃的形成。在这里，我们报道了一种双金属炔烃-炔烃偶合剂，其产生（E）-配置的炔烃。在推定的催化中间体中发现了一种不同寻常的乙炔钯桥联反应，这可能是区域和立体化学反应的结果。机理研究表明，双μ-κ：η 2乙炔桥联可实现双金属同碳金属化。有趣的是，取决于反应条件，也可以用相同的催化剂形成双晶区域异构体作为主要产物。这种区域发散性的结果可以通过双金属或单金属反应途径来解释。