(R)-methyl 3-hydroxy-3-(4-methoxyphenyl)-2,2-dimethylpropanoate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (R)-methyl 3-hydroxy-3-(4-methoxyphenyl)-2,2-dimethylpropanoate
• 英文别名: methyl (R)-3-hydroxy-3-(4-methoxyphenyl)-2,2-dimethylpropanoate；(R)-methyl 3-hydroxy-3-(4-methoxyphenyl)-2,2dimethylpropanoate；methyl 3-hydroxy-3-(4-methoxyphenyl)-2,2-dimethylpropanoate；methyl (3R)-3-hydroxy-3-(4-methoxyphenyl)-2,2-dimethylpropanoate
• 化学式: C₁₃H₁₈O₄
• 分子量: 238.284
• InChiKey: YCIQVZDYOPECFW-LLVKDONJSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.8
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.46
• 拓扑面积：
  55.8
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  异丁酸甲酯 在 N,N-二甲基丙烯基脲 、 (+)-1-t-Bu-2-TsO-2H-[1,2]azaborolyl*(CO)2*Me₃Si*iron 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 二氯甲烷-D2 为溶剂， 反应 172.5h， 生成 (R)-methyl 3-hydroxy-3-(4-methoxyphenyl)-2,2-dimethylpropanoate
  参考文献：
  名称：

  平面手性路易斯酸配合物的合成、拆分和羟醛反应

  摘要：

  描述了一种新的平面手性路易斯酸配合物的合成和拆分。该化合物应用于不对称 Mukaiyama 羟醛反应，导致形成具有良好立体选择性的所需产物。立体选择的意义正如设计所预测的那样，它利用了路易斯酸同时充当 sigma 和 pi 受体的能力。机械观察与醛-路易斯酸复合物的定速形成一致，然后是快速亲核加成。

  DOI：

  10.1021/ja0552702

文献信息

• Platinum(II) complex-catalyzed enantioselective aldol reaction with ketene silyl acetals in DMF at room temperature
  作者：Syun-ichi Kiyooka、Satoshi Matsumoto、Tomonori Shibata、Kei-ichi Shinozaki

  DOI：10.1016/j.tet.2010.01.036

  日期：2010.3

  catalyze the enantioselective aldol reaction of aldehydes with ketene silyl acetals in DMF at room temperature. The platinum(II) complex-catalyzed the enantioselective aldol reaction of aldehydes with 1-methoxy-2-methyl-(1-trimethylsilyloxy)propene gave the corresponding aldols in high yields with enantioselectivity up to 92%. With 5 mol % loading of the complexes, the enantioselective aldol reaction of aldehydes

  [（R）-binap} Pt（μ-OH）] 2 2X是一种弱路易斯酸，在室温下可以催化醛与烯酮甲硅烷基缩醛的对映选择性醛醇缩合反应。铂（II）配合物催化醛与1-甲氧基-2-甲基-（1-三甲基甲硅烷基氧基）丙烯的对映选择性醇醛缩合反应以高收率得到相应的醇醛，对映选择性高达92％。配合物的负载量为5 mol％时，醛与1-苄氧基-1-（三甲基甲硅烷氧基）丙烯的对映选择性羟醛反应在含有10％HMPA的DMF中顺利进行，从而主要得到对映选择性高达89％的抗丙酸酯，无论甲硅烷基亲核体的几何形状。
• Highly Enantioselective Mukaiyama Aldol Reactions Catalyzed by a Chiral Oxazaborolidinium Ion: Total Synthesis of (−)-Inthomycin C
  作者：Bidyut Kumar Senapati、Lizhu Gao、Sung Il Lee、Geum-Sook Hwang、Do Hyun Ryu

  DOI：10.1021/ol102234k

  日期：2010.11.19

  A cationic oxazaborolidinium-catalyzed asymmetric Mukaiyama aldol reaction of (1-methoxy-2-methyl-propenyloxy)-trimethylsilane with various aldehydes including α,β-disubstituted acroleins has been developed in high yields and enantioselectivities. The synthetic utility of this methodology was demonstrated in the first short synthesis of naturally occurring inthomycin C in high enantiopurity.

  （1-甲氧基-2-甲基-丙烯氧基）-三甲基硅烷与各种醛类（包括α，β-二取代的丙烯醛）的阳离子恶唑硼烷鎓催化的不对称Mukaiyama aldol反应已得到高收率和对映选择性。该方法的合成效用在高对映体纯度的天然ththomycin C的首次短合成中得到了证明。
• Storable, powdered chiral zirconium complex for asymmetric aldol and hetero Diels–Alder reactions
  作者：Kazutaka Seki、Masaharu Ueno、Shū Kobayashi

  DOI：10.1039/b701466j

  日期：——

  A storable, powdered chiral zirconium catalyst for asymmetric aldol and hetero Diels–Alder reactions has been developed. The catalyst has the same activity as that prepared in situ even after being stored for 3 months. Moreover, this chiral Zr catalyst worked efficiently not only for asymmetric aldol reactions but also for asymmetric hetero Diels–Alder reactions affording the corresponding addition products with high enantioselectivities.

  我们开发了一种用于不对称醛醇和杂环 DielsâAlder 反应的可储存粉末手性锆催化剂。这种催化剂即使存放 3 个月，其活性也与原位制备的催化剂相同。此外，这种手性锆催化剂不仅能有效地用于不对称醛醇反应，还能用于不对称杂环 DielsâAlder 反应，以高对映选择性生成相应的加成产物。
• Mechanistic investigations of the Mukaiyama aldol reaction as a two part enantioselective reaction
  作者：Sachin G. Patel、Sheryl L. Wiskur

  DOI：10.1016/j.tetlet.2008.12.083

  日期：2009.3

  Herein, we report a mechanistic investigation of an enantioselective tandem Mukaiyama aldol reaction, consisting of a carbon–carbon bond-forming reaction and a silylation protection step in which the enantioselectivity results exclusively from the silylation step. The reaction is carried out in the presence of a Lewis base paired with a chiral quarternary ammonium salt. Mechanistic studies indicate that

  本文中，我们报告了对映选择性串联Mukaiyama羟醛反应的机理研究，该反应由碳-碳键形成反应和甲硅烷基化保护步骤组成，其中对映选择性仅来自于甲硅烷基化步骤。该反应在路易斯碱与手性季铵盐配对存在下进行。机理研究表明，甲硅烷基化步骤的对映选择性是醛缩醛中间体的动力学拆分。还介绍了空间和电子对醛原料的影响。
• Catalytic enantioselective Mukaiyama aldol reaction via a chiral indium(III)–pybox complex
  作者：Fan Fu、Yong-Chua Teo、Teck-Peng Loh

  DOI：10.1016/j.tetlet.2006.04.029

  日期：2006.6

  indium(III) complex prepared from indium triflate and a pybox ligand has been developed to give good yields and enantioselectivities (up to 92% ee) in the addition of (1-methoxy-2-methyl-propenyloxy)-trimethylsilane to various aromatic and aliphatic aldehydes via the Mukaiyama aldol reaction.

  已经开发了由三氟甲磺酸铟和pybox配体制备的手性铟（III）络合物，在向各种化合物中添加（1-甲氧基-2-甲基-丙烯氧基）-三甲基硅烷可提供良好的收率和对映选择性（最高92％ee）通过Mukaiyama aldol反应生成芳族和脂族醛。