1-(2-methylcyclopent-1-en-1-yl)-N-phenylpentan-1-imine

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1-(2-methylcyclopent-1-en-1-yl)-N-phenylpentan-1-imine
• 英文别名: (Z)-1-(2-methylcyclopent-1-en-1-yl)-N-phenylpentan-1-imine；1-(2-methylcyclopenten-1-yl)-N-phenylpentan-1-imine
• 化学式: C₁₇H₂₃N
• 分子量: 241.376
• InChiKey: IVKVYZQWMWQCAS-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.4
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.47
• 拓扑面积：
  12.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(2-methylcyclopent-1-en-1-yl)-N-phenylpentan-1-imine 在 水 、 溶剂黄146 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以77 mg的产率得到1-(2-methylcyclopent-1-en-1-yl)pentan-1-one
  参考文献：
  名称：

  烯烃与二氮烯的钛催化多组分氧化碳胺化反应

  摘要：

  报道了由[py2TiCl2NPh]2 催化的炔烃的分子间或分子内氧化碳胺化。这些多组分反应通过 TiII/TiIV 氧化还原循环将烯烃、炔烃和二氮烯偶联形成 α,β-不饱和亚胺或 α-（亚氨基甲基）环丙烷。这些产物中的每一种都由经历 β-H 消除或 α,γ-偶联的常见氮杂钛烷环己烯中间体形成，其中选择性受底物控制。

  DOI：

  10.1021/jacs.6b09939
• 作为产物：
  描述：

  1,2-二苯肼 在 三氟甲苯 、 (Py)₃TiCl₂(NPh) 作用下， 以 苯 为溶剂， 反应 16.0h， 生成 1-(2-methylcyclopent-1-en-1-yl)-N-phenylpentan-1-imine
  参考文献：
  名称：

  Ti II / Ti IV氧化还原催化从炔烃和二嗪催化合成[2 + 2 + 1]吡咯

  摘要：

  吡咯是结构上重要的杂环。然而，多取代的吡咯的合成通常具有挑战性。在这里，我们报道了炔烃和二烯的多组分，钛催化的正式[2 + 2 + 1]反应，用于五和三取代吡咯的氧化合成：类似于经典的Pauson-Khand型环戊烯酮合成的亚硝基类似物。鉴于早期过渡金属氧化还原催化的稀缺性，提出了初步的机理研究。最初的化学计量和动力学研究表明，该反应的机理是通过正式的Ti II / Ti IV进行的氧化还原催化循环，其中由[2 + 2]炔烃+ Ti亚氨基偶合反应生成的氮杂环丁烷环丁烯中间体经历第二次炔烃插入，然后还原消除，得到吡咯和Ti II物质。催化转换的关键成分是通过η2-二氮杂苯-Ti II络合物的歧化将Ti II物种再氧化为Ti IV酰亚胺基。

  DOI：

  10.1038/nchem.2386

文献信息

• Strong Preference of the Redox-Neutral Mechanism over the Redox Mechanism for the Ti^IV Catalysis Involved in the Carboamination of Alkyne with Alkene and Diazene
  作者：Jiandong Guo、Yu Lu、Ruihua Zhao、Zheyuan Liu、Wasihun Menberu、Zhi-Xiang Wang

  DOI：10.1002/chem.201800339

  日期：2018.5.11

  electronic structures indicate that the catalytic cycles proceed through redox-neutral mechanisms. The alternative redox mechanisms (e.g., by N-H or C-H reductive elimination) are substantially less favorable. We concluded that electronically, the TiIV catalysis intrinsically favors the redox-neutral mechanism, because a redox pathway would involve TiII structures either in the triplet ground state or in the

  钛催化通常更喜欢氧化还原中性机理。然而，据报道钛可以以类似于还原消除的方式促进键的形成。因此，已经考虑了涉及TiIV / TiII循环的氧化还原催化循环。例如，通过研究由[TiIV] = NPh亚氨基络合物催化的炔烃与烯烃和偶氮苯的碳氨化反应，我们进行了DFT计算，以了解“异常”催化的发生方式，从而使我们能够澄清是否催化作用确实遵循TiIV / TiII的氧化还原机理。该反应首先通过将炔烃加成到[TiIV] = NPh键上而形成氮杂多环己烯，然后插入烯烃。氮杂双环己烯可以进行Cα-Cγ偶联，以提供双环[3.1.0]亚胺或β-H消除，产生[TiIV] -H氢化物，然后对其进行Cα=Cβ或Cγ=Cδ插入，分别得到α，β-或β，γ-不饱和亚胺。几何结构和电子结构均表明催化循环通过氧化还原中性机理进行。替代的氧化还原机制（例如，通过NH或CH的还原消除）基本上不利。我们得出的结论是，在电子学上，T
• Ti-Catalyzed Multicomponent Oxidative Carboamination of Alkynes with Alkenes and Diazenes
  作者：Zachary W. Davis-Gilbert、Letitia J. Yao、Ian A. Tonks

  DOI：10.1021/jacs.6b09939

  日期：2016.11.9

  The inter- or intramolecular oxidative carboamination of alkynes catalyzed by [py2TiCl2NPh]2 is reported. These multicomponent reactions couple alkenes, alkynes and diazenes to form either α,β-unsaturated imines or α-(iminomethyl)cyclopropanes via a TiII/TiIV redox cycle. Each of these products is formed from a common azatitanacyclohexene intermediate that undergoes either β-H elimination or α,γ-coupling

  报道了由[py2TiCl2NPh]2 催化的炔烃的分子间或分子内氧化碳胺化。这些多组分反应通过 TiII/TiIV 氧化还原循环将烯烃、炔烃和二氮烯偶联形成 α,β-不饱和亚胺或 α-（亚氨基甲基）环丙烷。这些产物中的每一种都由经历 β-H 消除或 α,γ-偶联的常见氮杂钛烷环己烯中间体形成，其中选择性受底物控制。
• Catalytic formal [2+2+1] synthesis of pyrroles from alkynes and diazenes via TiII/TiIV redox catalysis
  作者：Zachary W. Gilbert、Ryan J. Hue、Ian A. Tonks

  DOI：10.1038/nchem.2386

  日期：2016.1

  Pyrroles are structurally important heterocycles. However, the synthesis of polysubstituted pyrroles is often challenging. Here, we report a multicomponent, Ti-catalysed formal [2+2+1] reaction of alkynes and diazenes for the oxidative synthesis of penta- and trisubstituted pyrroles: a nitrenoid analogue to classical Pauson–Khand-type syntheses of cyclopentenones. Given the scarcity of early transition-metal

  吡咯是结构上重要的杂环。然而，多取代的吡咯的合成通常具有挑战性。在这里，我们报道了炔烃和二烯的多组分，钛催化的正式[2 + 2 + 1]反应，用于五和三取代吡咯的氧化合成：类似于经典的Pauson-Khand型环戊烯酮合成的亚硝基类似物。鉴于早期过渡金属氧化还原催化的稀缺性，提出了初步的机理研究。最初的化学计量和动力学研究表明，该反应的机理是通过正式的Ti II / Ti IV进行的氧化还原催化循环，其中由[2 + 2]炔烃+ Ti亚氨基偶合反应生成的氮杂环丁烷环丁烯中间体经历第二次炔烃插入，然后还原消除，得到吡咯和Ti II物质。催化转换的关键成分是通过η2-二氮杂苯-Ti II络合物的歧化将Ti II物种再氧化为Ti IV酰亚胺基。