(+)-(3aR,7aR)-2-phenyl-trans-3a,4,5,6,7,7a-hexahydrobenzimidazole

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (+)-(3aR,7aR)-2-phenyl-trans-3a,4,5,6,7,7a-hexahydrobenzimidazole
• 英文别名: (+)-2-phenyl-(3aR,7aR)-3a,4,5,6,7a-hexahydro-1H-benzimidazole；2-phenyl-3a,4,5,6,7,7a-hexahydro-1H-benzo[d]imidazole；(R,R)-C13H16N2；(3aR,7aR)-2-phenyl-3a,4,5,6,7,7a-hexahydro-1H-benzo[d]imidazole；(3aR,7aR)-3a,4,5,6,7,7a-hexahydro-2-phenyl-1H-benzimidazole；(3aR,7aR)-2-phenyl-3a,4,5,6,7,7a-hexahydro-1H-benzimidazole
• 化学式: C₁₃H₁₆N₂
• 分子量: 200.283
• InChiKey: OBBQKJAKOJDAOE-VXGBXAGGSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.46
• 拓扑面积：
  24.4
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (+)-(3aR,7aR)-2-phenyl-trans-3a,4,5,6,7,7a-hexahydrobenzimidazole 在 platinum(IV) oxide 、 水 、 氢气 、 sodium hydroxide 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 N-[(1R,2R)-2-(isopropylamino)cyclohexyl]benzamide
  参考文献：
  名称：

  用于不对称催化的仿生鸟嘌呤基有机催化剂的设计与开发

  摘要：

  介绍了一系列新型有机催化剂的设计、制备和研究。催化剂的设计灵感来自于 DNA 核碱基发展精确和明确的氢键的能力。我们已经表明，这种现象可用于创建一种有用的有机催化剂，该催化剂显示出类似于常见有机底物的识别模式。基于鸟嘌呤结构的选定双功能催化剂已被证明可催化 1,3-二羰基化合物与各种硝基烯烃的共轭加成，从而以良好的产率和对映选择性提供产品。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201200118
• 作为产物：
  描述：

  7-氮杂双环[4.1.0]庚烷 在 ammonium hydroxide 、 氯化铵 作用下， 生成 (+)-(3aR,7aR)-2-phenyl-trans-3a,4,5,6,7,7a-hexahydrobenzimidazole
  参考文献：
  名称：

  Winternitz et al., Bulletin de la Societe Chimique de France, 1956, p. 382,387,1827

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Long-range metal–ligand bifunctional catalysis: cyclometallated iridium catalysts for the mild and rapid dehydrogenation of formic acid
  作者：Jonathan H. Barnard、Chao Wang、Neil G. Berry、Jianliang Xiao

  DOI：10.1039/c2sc21923a

  日期：——

  Formic acid (HCO2H) is an important potential hydrogen storage material, which, in the presence of appropriate catalysts can be selectively dehydrogenated to give H2 and CO2. In this work, well defined N^C cyclometallated iridium(III) complexes based on 2-aryl imidazoline ligands are found to be excellent catalysts for the decomposition of HCO2H–NEt3 mixtures to give H2 and CO2 under mild conditions with high turnover frequencies (up to 147 000 h−1 at 40 °C) and essentially no CO formation. The modular structures of these catalysts have allowed for the construction of structure–activity relationships for the complexes, leading to the rational optimisation of the catalyst structure with respect to both the rate of H2 production and catalyst lifetime. In particular, the presence of the remote γ-NH unit in the ligand is shown to be essential for catalytic activity, without which no reaction occurs. Mechanistic studies suggest that the dehydrogenation is rate-limited by the step of hydride protonation, which is made feasible by the γ-NH unit via an unusual form of long-range metal–ligand bifunctional catalysis involving formic acid-assisted proton hopping.

  甲酸 (H H) 是一种重要的潜在氢储存材料，在适当的催化剂存在下，可以选择性地脱氢生成氢气 (H2) 和二氧化碳 (CO2)。本研究发现，基于 2-芳基咪唑啉配体的明确 N^C 环金属化铱(III) 配合物是 H H–NEt3 混合物分解的优良催化剂，在温和条件下以高周转频率（在 40°C 下可达 147,000 h–1）产生 H2 和 ，并几乎没有 CO 的生成。这些催化剂的模块化结构使得能够建立配合物的结构–活性关系，从而合理优化催化剂结构以提高 H2 生产速率和催化剂寿命。特别是，配体中远程的 γ-NH 单元被证明对催化活性至关重要，没有该单元时不发生反应。机理研究表明，脱氢反应的速率受限于氢化物质子化步骤，而这一过程通过 γ-NH 单元以一种不寻常的长程金属–配体双功能催化形式实现，这涉及到甲酸辅助的质子跃迁。
• 1,2-Disubstituted Hexahydro-1H-benzo[d]imidazoles: Synthesis, Characterization, and Stability
  作者：Filip Bureš、Jiří Tydlitát、Jiří Kulhánek、Aleš Růžička

  DOI：10.1055/s-0030-1258256

  日期：2010.11

  Starting from commercially available (hetero)aromatic nitriles and (1R,2R)-cyclohexane-1,2-diamine, nine NH-imidazolines (hexahydro-1H-benzo[d]imidazoles) were synthesized in good yields. The molecular structures of three imidazolines were confirmed by X-ray analysis. N-Benzylation afforded some of the desired N-benzylimidazolines, but was incompatible with imidazolines that possessed strong electron-accepting

  从市售的（杂）芳族腈和（1 R，2 R）-环己烷-1，2-二胺开始，以高收率合成了九种NH-咪唑啉（六氢-1 H-苯并[ d ]咪唑）。通过X射线分析证实了三种咪唑啉的分子结构。N-苄基化提供了一些所需的N-苄基咪唑啉，但与在C2具有强电子接受杂芳族基团的咪唑啉不相容。在后一种情况下，产物在柱色谱法中分解形成N，N'-二取代的环己烷-1，2-二胺。 杂环-咪唑啉-手性池- N的-苄基-稳定性
• Enantioselective Carboetherification/Hydrogenation for the Synthesis of Amino Alcohols via a Catalytically Formed Chiral Auxiliary
  作者：Luca Buzzetti、Mikus Puriņš、Phillip D. G. Greenwood、Jerome Waser

  DOI：10.1021/jacs.0c09177

  日期：2020.10.14

  reactions. We apply this strategy to a palladium-catalyzed carboetherification/hydrogenation sequence on propargylic amines, providing fast access to enantioenriched chiral amino alcohols, important building blocks for medicinal chemistry and drug discovery. All stereoisomers of the product could be accessed by the choice of ligand and substituent on the propargylic amine, leading to a stereodivergent process

  手性助剂和不对称催化是对映选择性转化的主力，但它们在效率或通用性方面仍然受到限制。在此，我们提出了一种控制化学反应立体选择性的替代策略。不对称催化用于安装从非手性前体开始的瞬态手性助剂，然后指导非对映选择性反应。我们将此策略应用于炔丙胺上钯催化的碳醚化/氢化序列，提供对对映体富集的手性氨基醇的快速访问，这是药物化学和药物发现的重要组成部分。产物的所有立体异构体都可以通过选择炔丙胺上的配体和取代基来获得，从而导致立体发散过程。
• Cyclometalation of (2<i>R</i>,5<i>R</i>)-2,5-Diphenylpyrrolidine and 2-Phenyl-2-imidazoline Ligands with Half-Sandwich Iridium(III) and Rhodium(III) Complexes
  作者：Elias Féghali、Laurent Barloy、Jean-Thomas Issenhuth、Lydia Karmazin-Brelot、Corinne Bailly、Michel Pfeffer

  DOI：10.1021/om400626m

  日期：2013.11.11

  Cyclometalation of (2R,5R)-2,5-diphenylpyrrolidine (1) with [(η5-Cp*)MCl2]2 using NaOAc in CH2Cl2 at room temperature, followed by cationization with KPF6 in CH3CN, cleanly yielded the cationic cyclometalated amines 2a,b (a, M = Ir; b, M = Rh). This constituted an improvement with regard to another cyclometalation pathway, which had led to unwanted oxidation of the ligand to an imine. Compounds 2a

  （2的环金属化- [R，5 - [R）-2,5- diphenylpyrrolidine（1同）[（η 5 -Cp *）的MC1 2 ] 2在CH使用的NaOAc 2氯2在室温下，接着用阳离子化KPF 6在CH在3 CN中，干净地得到阳离子环金属化胺2a，b（a，M ＝ Ir；b，M ＝ Rh）。这构成了相对于另一种环金属化途径的改进，其导致配体不想要的氧化为亚胺。化合物2a，b通过单晶的元素分析和X射线衍射进行表征；后者提供了金属中心的R构型和五元金属环的λ包络构象的证据。将NaOAc / CH 2 Cl 2方法成功应用于咪唑啉3 – 5的环化和环化反应，可制得中性半夹心氯配合物6 – 8，其特征完全，产率从44％到82％不等。在这些络合物中，不稳定的NH质子相对于金属位于γ位置。从对映纯手性配体4和5，通过NMR在溶液中鉴定出四种化合物7a，b和8a，b的两种非对映异构体。它们在溶液中
• Asymmetric Cyclopropanation and Epoxidation via a Catalytically Formed Chiral Auxiliary
  作者：Mikus Puriņš、Jerome Waser

  DOI：10.1002/anie.202113925

  日期：2022.3.7

  Catalytic asymmetric installation of a chiral auxiliary gives access to enantioenriched oxazolidines bearing a tetra-substituted olefin from readily available propargylic amines. In this work, we extend the use of the catalytically formed chiral auxiliary, previously limited to hydrogenation, to asymmetric cyclopropanation and epoxidation using simple and robust reaction conditions for accessing highly

  手性助剂的催化不对称安装可以从容易获得的炔丙胺中获得带有四取代烯烃的对映体富集的恶唑烷。在这项工作中，我们将催化形成的手性助剂的用途（以前仅限于氢化）扩展到不对称环丙烷化和环氧化，使用简单而稳健的反应条件来获得高度取代的产物。