(E)-11-methoxy-5-(phenylmethylidene)-1-phenylthio-4-(trideuteriomethoxyl)undeca-2,6-diyne

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机硫化合物 - 硫醚类
• 英文名称: (E)-11-methoxy-5-(phenylmethylidene)-1-phenylthio-4-(trideuteriomethoxyl)undeca-2,6-diyne
• 英文别名: [(5E)-5-benzylidene-11-methoxy-4-(trideuteriomethoxy)undeca-2,6-diynyl]sulfanylbenzene
• 化学式: C₂₆H₂₈O₂S
• 分子量: 407.549
• InChiKey: DLHFNGTUOTVLRX-JQGYRQIESA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.2
• 重原子数：
  29
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.31
• 拓扑面积：
  43.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  氘代甲醇 、 (E)-11-methoxy-5-phenylmethylidene-1-(phenylthio)undeca-2,6-diyne-4-ol 在 (+/-)-10-camphoric acid 作用下， 以 氘代氯仿 为溶剂， 生成 (E)-11-methoxy-5-[1'-(trideuteriomethoxy)-1'-phenylmethyl]-1-(phenylthio)undeca-2,6-diyn-4-ene 、 (E)-11-methoxy-5-(phenylmethylidene)-1-phenylthio-4-(trideuteriomethoxyl)undeca-2,6-diyne
  参考文献：
  名称：

  通过 1,2-二炔基烯丙醇的酸催化重排区域选择性合成无环顺式烯二炔。综合、计算计算和机制。

  摘要：

  在水、醇或硫醇的存在下，通过酸催化重排具有 C3-芳基的 1,2-diyn-2-propen-1-ols 1 建立了无环顺式-烯二炔 2 的新合成。检查了烯丙醇的反应性和烯丙基迁移的区域-和顺/反非对映选择性。在 (±)-10-樟脑磺酸 (CSA) 存在下，母体烯丙醇 5 和 C3-甲基取代的 9 未能产生烯二炔，而 C3-芳基取代的 12 和 29 进行烯丙基重排以提供在室温或更低温度下主要是顺式烯二炔 16 和 31。在类似的酸性条件下，烯二炔醇 13 产生 16b 和 16d，具有相同的区域和顺式/反式非对映选择性，观察到 12。烯丙醇 30，29 的异构体，在 CSA 和 EtOH 存在下，在室温下长时间反应（90 小时）后，还提供了烯二炔 31c 和 32c。这些结果表明从烯丙醇 12 和 13 或 29 和 30 中获得了相同的烯丙基阳离子，尽管每种底物的电离难易程度不同。手性烯丙醇

  DOI：

  10.1021/jo982476v

文献信息

• Regioselective Synthesis of Acyclic <i>cis</i>-Enediynes via an Acid-Catalyzed Rearrangement of 1,2-Dialkynylallyl Alcohols. Syntheses, Computational Calculations, and Mechanism
  作者：Wei-Min Dai、Jinlong Wu、Kin Chiu Fong、Mavis Yuk Ha Lee、Chi Wai Lau

  DOI：10.1021/jo982476v

  日期：1999.7.1

  2-diyn-2-propen-1-ols 1 possessing a C3-aryl group in the presence of water, alcohols, or thiols. Reactivity of allyl alcohols and regio- and cis/trans diastereoselectivity of the allylic migration were examined. In the presence of (±)-10-camphorsulfonic acid (CSA), the parent allyl alcohol 5 and the C3-methyl-substituted 9 failed to give enediynes, whereas the C3-aryl-substituted 12 and 29 underwent the allylic rearrangement

  在水、醇或硫醇的存在下，通过酸催化重排具有 C3-芳基的 1,2-diyn-2-propen-1-ols 1 建立了无环顺式-烯二炔 2 的新合成。检查了烯丙醇的反应性和烯丙基迁移的区域-和顺/反非对映选择性。在 (±)-10-樟脑磺酸 (CSA) 存在下，母体烯丙醇 5 和 C3-甲基取代的 9 未能产生烯二炔，而 C3-芳基取代的 12 和 29 进行烯丙基重排以提供在室温或更低温度下主要是顺式烯二炔 16 和 31。在类似的酸性条件下，烯二炔醇 13 产生 16b 和 16d，具有相同的区域和顺式/反式非对映选择性，观察到 12。烯丙醇 30，29 的异构体，在 CSA 和 EtOH 存在下，在室温下长时间反应（90 小时）后，还提供了烯二炔 31c 和 32c。这些结果表明从烯丙醇 12 和 13 或 29 和 30 中获得了相同的烯丙基阳离子，尽管每种底物的电离难易程度不同。手性烯丙醇