叠氮基甲酸甲酯 | 1516-56-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机1,3-偶极化合物 - 烯丙基型1,3-偶极有机化合物
• 中文名称: 叠氮基甲酸甲酯
• 英文名称: Methyl azidoformate
• 英文别名: azidoformiate de methyle；Azido(methoxy)methanone；methyl N-diazocarbamate
• CAS: 1516-56-9
• 化学式: C₂H₃N₃O₂
• mdl: MFCD24369207
• 分子量: 101.065
• InChiKey: QOHNHTHTTUJQEY-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.5
• 重原子数：
  7
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  40.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

安全信息

• 海关编码：
  2927000090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  叠氮基甲酸甲酯 生成 methoxycarbonylnitrene
  参考文献：
  名称：

  直接观察甲氧基羰基丁二烯

  摘要：

  最简单的烷氧基羰基氮烯CH 3 OC（O）N是通过激光（266和193 nm）对CH 3 OC（O）N 3和CH 3 OC（O）NCO进行光解而生成的，其特征在于IR（15 N， D标记）和EPR（| D / hc | = 1.66 cm -1和| E / hc | = 0.020 cm -1）光谱。氮的两个构象异构体，CH 3基团与C呈顺式或反式构型O键，已被明确鉴定。腈的进一步紫外线照射（365 nm）导致异构化为CH 3 ONCO，完成了CH 3 OC（O）N 3的Curtius重排的常用机理。

  DOI：

  10.1039/c7cc01926b
• 作为产物：
  描述：

  alkaline earth salt of/the/ methylsulfuric acid 在 sodium azide 作用下， 生成 叠氮基甲酸甲酯
  参考文献：
  名称：

  Curtius; Klavehn, Journal fur praktische Chemie (Leipzig 1954), 1930, vol. <2>125, p. 498,517

  摘要：

  DOI：
• 作为试剂：
  描述：

  Neopin 在 ammonium chloride 、 叠氮基甲酸甲酯 作用下， 生成 norneopine
  参考文献：
  名称：

  Hosztafi; Makleit; Bognar, Acta Chimica Academiae Scientiarum Hungaricae, 1980, vol. 103, # 4, p. 371 - 375

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Etude de la chimioselectivite de la reaction des dichloroboranes avec les azides fonctionnels : une synthese efficace d'amines secondaires fonctionnalisees.
  作者：B. Carboni、M. Vaultier、R. Carrié

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)81491-5

  日期：1987.1

  The reaction of cyclohexyldichloroborane, used as a model, with a wide variety of functionalized azides has been studied. It has been shown to be an efficient synthesis of secondary amines in terms of chemioselectivity, yields and wide applicability.

  研究了用作模型的环己基二氯硼烷与各种官能化叠氮化物的反应。就化学选择性，收率和广泛的适用性而言，它已被证明是仲胺的有效合成方法。
• Directed <i>Ortho</i>-Lithiation of Aminophosphazenes: An Efficient Route to the Stereoselective Synthesis of <i>P</i>-Chiral Compounds
  作者：María Casimiro、Laura Roces、Santiago García-Granda、María José Iglesias、Fernando López Ortiz

  DOI：10.1021/ol400971q

  日期：2013.5.17

  electrophilic quench is described as an efficient process for synthesizing P-chiral ortho-functionalized derivatives in high yields and diastereoselectivities. The method allows the tunable preparation of structurally diverse enantiopure P-chiral compounds including phosphinic and phosphinothioic amides, phosphinic esters, phosphine oxides, and o-aminophosphines.

  邻-directed的锂化P，P，接着电淬火-diphenylaminophosphazenes被描述为用于合成的有效方法P -手性邻以高产率和非对映选择性功能化衍生物。该方法允许可调谐地制备结构多样的对映体纯的P-手性化合物，包括次膦酸和膦硫代酰胺，次膦酸酯，氧化膦和邻氨基膦。
• Reactions of cobaltacyclopentadiene complexes with organic azides directed toward synthesis of highly substituted pyrroles
  作者：Pangbu Hong、Hiroshi Yamazaki

  DOI：10.1016/0022-328x(89)85033-8

  日期：1989.9

  respectively. The reaction of Ic with benzenesulfonyl azide gives only Vb in 57% yield. In the reaction of Id (R1  R3  Ph, R2  R4  CO2CH3) with benzenesulfonyl azide, Vb was unexpectedly obtained in 26% yield, together with 2,4-diphenyl-3,5-bis(methoxycarbonyl)pyrrole (Vc, 30%), which suggests that a skeletal rearrangement of the metallacycle IXd to IXc occurs during the reaction. The reaction of Ic or

  所述cobaltacyclopentadiene复合物的反应（η 5 -C 5 H ^ 5）（PPH 3） - [R 4）（I）与有机叠氮化物进行了研究。络合物Ia（R 1＝ R 2＝ R 3＝ R 4＝ Ph）在80℃下与叠氮化苯反应，以73％的收率得到1,2,3,4,5-五苯基吡咯。类似地，Ia与苯甲酰基和叔丁氧羰基叠氮化物的反应分别以41％和64％的收率得到1-苯甲酰基-和1-（叔丁氧羰基）-2,3,4,5-四苯基吡咯，但与p的反应-甲苯磺酰基叠氮化物分别以35和45％的产率得到2,3,4,5-四苯基吡咯和3,4,5,6-四苯基哒嗪，以取代预期的1-（对甲苯磺酰基）-2,3,4 ，5-四苯基吡咯。Ic的反应（R 1  - [R 3 博士，R 2  - [R 3 = CO 2 CH 3）与叠氮基苯在130℃下给出1,2,5-三苯基-3,4-二（甲氧基羰基）吡咯（ IIc）和2,5-二苯基-3
• A Synthetic Approach to <i>N</i>-Aryl Carbamates via Copper-Catalyzed Chan–Lam Coupling at Room Temperature
  作者：Soo-Yeon Moon、U. Bin Kim、Dan-Bi Sung、Won-Suk Kim

  DOI：10.1021/jo502828r

  日期：2015.2.6

  catalyst. The reaction proceeds readily in an open flask at room temperature without additional base, ligand, or additive. Rapid access to urea analogues via a two-step one-pot procedure is enabled by reacting N-arylcarbamates with aluminum–amine complexes. In addition, among several boronic acid derivatives prepared, dimethylphenyl boronate was found to react rapidly in its reaction with benzyl azidoformate

  N-芳基氨基甲酸酯的温和有效合成是通过在10 mol％氯化铜催化剂存在下使叠氮基甲酸酯与硼酸反应实现的。该反应在室温下在开放烧瓶中容易进行，无需额外的碱，配体或添加剂。通过使N-芳基氨基甲酸酯与铝-胺络合物反应，可以通过两步一锅法快速获得尿素类似物。另外，在制备的几种硼酸衍生物中，发现二甲基苯基硼酸酯在其与叠氮基甲酸苄酯的反应中快速反应，从而在催化循环中原位生成该物种。
• Synthesis of Pentacoordinated Spiro[4.4]phosphoranes by Reaction of Cyclic Phosphazenyl Anions with Epoxides: Study of their P-Remote Functionalization and Hydrolysis
  作者：Jesús García López、Fernando López Ortiz、Pablo M. Sansores Peraza、Yolanda Navarro、María J. Iglesias

  DOI：10.1055/a-1644-2806

  日期：2022.2

  Stereomutation was observed by heating the spirophosphoranes at 100 °C. Directed ortho-lithiation of spirophoshoranes followed by electrophilic quench reactions including carbon-based and heteroatom-based electrophiles afforded derivatives functionalized in a remote position with respect to the phosphorus atom. Benzoic acid catalyzed hydrolysis of spirophosphoranes furnished ortho-(γ-hydroxyalkylphosphoryl)benzamides

  据报道，通过 Cα,C 邻二锂化磷腈与环氧乙烷的反应，合成了由邻苯甲酰胺双齿配体 (oBA, -C6H4-2-C(O)NH-) 稳定的新系列五配位螺 [4.4] 正膦. 以中等至高产率和非对映选择性获得了磷原子构型不同的差向异构体混合物。可以分离 C3-二取代衍生物，从而获得与 (R)-2-苯基环氧乙烷反应产生的对映纯产物。通过在 100 °C 下加热螺正膦观察到立体突变。螺磷烷的定向邻位锂化，然后进行亲电猝灭反应，包括基于碳和基于杂原子的亲电试剂，提供在相对于磷原子的远程位置官能化的衍生物。苯甲酸催化水解螺正膦，通过裂解 P-O 和 P-N 键并保留磷构型来提供邻（γ-羟烷基磷酰基）苯甲酰胺。相反，碱性水解导致γ-羟基次膦酸和苯甲酰胺的形成。