[2-(3-fluorophenyl)allyl]trimethylsilane

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: [2-(3-fluorophenyl)allyl]trimethylsilane
• 英文别名: 2-(3-Fluorophenyl)prop-2-enyl-trimethylsilane
• 化学式: C₁₂H₁₇FSi
• 分子量: 208.351
• InChiKey: VTLFPFPWAOZTQA-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.18
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  氟磺酰基二氟乙酸甲酯 、 [2-(3-fluorophenyl)allyl]trimethylsilane 在 fac-tris(2-phenylpyridinato-N,C2')iridium(III) 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 12.0h， 以43%的产率得到methyl 2,2-difluoro-4-(3-fluorophenyl)pent-4-enoate
  参考文献：
  名称：

  三甲基甲硅烷基烯醇醚和烯丙基三甲基硅烷与FSO2CF2CO2Me的可见光诱导的甲氧基羰基二氟甲基化

  摘要：

  在fac -Ir（ppy）3存在下，用FSO 2 CF 2 CO 2 Me对三甲基甲硅烷基烯醇醚进行了光催化甲氧基羰基二氟甲基化反应。该反应的各种α-CF的构造提供了一种实用的策略2 CO 2 - [R芳族酮，这是难以通过其它方法获得。此外，也可以使用相同策略从烯丙基三甲基硅烷获得一系列甲氧基羰基二氟甲基化的烯丙基化合物。所得的含CF 2 CO 2 R的产品是有用的组成部分，在药物化学和材料科学中具有潜在的价值。

  DOI：

  10.1002/cjoc.201800318
• 作为产物：
  描述：

  3-氟苯甲酸乙酯 、 magnesium,methanidyl(trimethyl)silane,bromide 在 cerium(III) chloride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 2.0h， 以73%的产率得到[2-(3-fluorophenyl)allyl]trimethylsilane
  参考文献：
  名称：

  Optimisation of the allylsilane approach to C-10 deoxo carba analogues of dihydroartemisinin: synthesis and in vitro antimalarial activity of new, metabolically stable C-10 analogues

  摘要：

  已开发出一种优化的协议，用于将二氢青蒿素苯甲酸与一系列芳香基烯丙基硅烷偶联，以提供多种新的C-10去氧衍生物（11a–11g），产率范围为70%至94%。这些化合物在针对氯喹耐药的恶性疟原虫K1菌株的体外测试中，其效力高达青蒿素的十倍。经铁介导降解这些类似物，主要产物为二羰基甲酸酯12，而在相同反应中，青蒿素或蒿甲醚不产生此类产物。这一发现可能表明该类类似物具有微妙不同的“抗疟”作用机制。

  DOI：

  10.1039/b104340b

文献信息

• Enantioselective Synthesis of α-Allyl Amino Esters via Hydrogen-Bond-Donor Catalysis
  作者：Andrew J. Bendelsmith、Seohyun Chris Kim、Masayuki Wasa、Stéphane P. Roche、Eric N. Jacobsen

  DOI：10.1021/jacs.9b05556

  日期：2019.7.24

  diastereoselec-tive synthesis of α-allyl amino esters. The optimized protocol provides access to N-carbamoyl-protected amino esters via nucleophilic allyla-tion of readily accessible α-chloro glycinates. A variety of useful α-allyl amino esters were prepared-including crotylated products bearing vicinal stereocenters that are inaccessible through enolate alkylation-with high enantioselectivity (up to 97% ee)

  我们报告了手性方酸酰胺催化的 α-烯丙基氨基酯的对映选择性和非对映选择性合成。优化的方案通过易于获得的 α-氯甘氨酸盐的亲核烯丙基化提供了对 N-氨基甲酰基保护的氨基酯的访问。制备了多种有用的 α-烯丙基氨基酯 - 包括具有高对映选择性（高达 97% ee）和非对映选择性（> 10:1）的邻位立体中心的巴豆化产物，这些邻位立体中心无法通过烯醇烷基化获得。这些反应显示出对 α-氯甘氨酸盐和亲核试剂的一级动力学依赖性，与限速 CC 键的形成一致。对未催化反应的计算分析预测了能量上难以接近的亚胺中间体和较低能量的协调 SN2 机制。
• Trifluoromethylthiolation of Allylsilanes and Silyl Enol Ethers with Trifluoromethanesulfonyl Hypervalent Iodonium Ylide under Copper Catalysis
  作者：Sadayuki Arimori、Masahiro Takada、Norio Shibata

  DOI：10.1021/acs.orglett.5b00057

  日期：2015.3.6

  Electrophilic trifluoromethylthiolation of allylsilanes and silyl enol ethers with trifluoromethanesulfonyl hypervalent iodonium ylide has been conducted. In the presence of a catalytic amount of CuF2, the reaction proceeded in modest to high yields under mild conditions.

  已经进行了烯丙基硅烷和甲硅烷基烯醇醚与三氟甲磺酰基高价碘鎓叶立德的亲电子三氟甲基硫醇化反应。在催化量的CuF 2的存在下，反应在温和的条件下以中等至高收率进行。
• Electrophilic Trifluoromethylthiolation of Allylsilanes with Trifluoromethanesulfanamide
  作者：Jianbo Liu、Lingling Chu、Feng-Ling Qing

  DOI：10.1021/ol400032g

  日期：2013.2.15

  A CH3COCl-promoted allylic trifluoromethylthiolation of allylsilanes with trifluoromethanesulfanamide has been described. The method allows for an efficient synthesis of a wide range of allylic trifluoromethylthiolated compounds under mild conditions.
• Visible Light-Induced Methoxycarbonyldifluoromethylation of Trimethylsilyl Enol Ethers and Allyltrimethylsilanes with FSO₂ CF₂ CO₂ Me
  作者：Wei Yu、Yao Ouyang、Xiu-Hua Xu、Feng-Ling Qing

  DOI：10.1002/cjoc.201800318

  日期：2018.11

  omethylation of trimethylsilyl enol ethers with FSO2CF2CO2Me in the presence of fac‐Ir(ppy)3 was developed. This reaction provided a practical strategy for the construction of various α‐CF2CO2R aromatic ketones, which are difficult to access by other methods. Furthermore, a series of methoxycarbonyldifluoromethylated allylic compounds could also be obtained from allyltrimethylsilanes using the same

  在fac -Ir（ppy）3存在下，用FSO 2 CF 2 CO 2 Me对三甲基甲硅烷基烯醇醚进行了光催化甲氧基羰基二氟甲基化反应。该反应的各种α-CF的构造提供了一种实用的策略2 CO 2 - [R芳族酮，这是难以通过其它方法获得。此外，也可以使用相同策略从烯丙基三甲基硅烷获得一系列甲氧基羰基二氟甲基化的烯丙基化合物。所得的含CF 2 CO 2 R的产品是有用的组成部分，在药物化学和材料科学中具有潜在的价值。
• Optimisation of the allylsilane approach to C-10 deoxo carba analogues of dihydroartemisinin: synthesis and in vitro antimalarial activity of new, metabolically stable C-10 analogues
  作者：Paul M. O'Neill、Matthew Pugh、Andrew V. Stachulski、Stephen A. Ward、Jill Davies、B. Kevin Park

  DOI：10.1039/b104340b

  日期：2001.10.11

  An optimised protocol has been developed for the coupling of dihydroartemisinin benzoate with a range of aromatic allylsilanes to provide a number of new C-10 deoxo derivatives (11a–11g) in yields ranging from 70 to 94%. These compounds were up to ten times more potent than artemisinin in in vitro tests against the chloroquine resistant K1 strain of Plasmodium falciparum. Ferrous mediated degradation of these analogues produces as the main product, a dicarbonyl formate 12, which is not seen when the same reaction is carried out with artemisinin or artemether. This finding may indicate that analogues in this class have a subtly different “antimalarial” mechanism of action.

  已开发出一种优化的协议，用于将二氢青蒿素苯甲酸与一系列芳香基烯丙基硅烷偶联，以提供多种新的C-10去氧衍生物（11a–11g），产率范围为70%至94%。这些化合物在针对氯喹耐药的恶性疟原虫K1菌株的体外测试中，其效力高达青蒿素的十倍。经铁介导降解这些类似物，主要产物为二羰基甲酸酯12，而在相同反应中，青蒿素或蒿甲醚不产生此类产物。这一发现可能表明该类类似物具有微妙不同的“抗疟”作用机制。