hex-2-ynyl acetate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: hex-2-ynyl acetate
• 英文别名: 1-acetoxy-2-hexyne；hex-2-yn-1-yl acetate
• 化学式: C₈H₁₂O₂
• 分子量: 140.182
• InChiKey: LSVBUFCIUHQGQF-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.7
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  hex-2-ynyl acetate 在 三苯基膦双(三氟甲磺酰亚胺)金 、 Selectfluor 作用下， 以 水 、 乙腈 为溶剂， 反应 0.5h， 以46%的产率得到3-oxohex-1-en-2-yl acetate
  参考文献：
  名称：

  Peng, Yu; Cui, Li; Zhang, Guozhu, Journal of the American Chemical Society, 2009, vol. 131, p. 5062 - 5063

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  2-己炔-1-醇 、 乙酰氯 在 吡啶 、 4-二甲氨基吡啶 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以88%的产率得到hex-2-ynyl acetate
  参考文献：
  名称：

  Gold-catalyzed regioselective oxidation of propargylic carboxylates: a reliable access to α-carboxy-α,β-unsaturated ketones/aldehydes

  摘要：

  金催化的主要或次要丙炔醇羧酸酯的分子间氧化反应具有出色的区域选择性，这归因于羧基对电子抽提的C-C三键的归属极化。因此产生的金卡宾中间体通过选择性的1,2-酰氧迁移而不是1,2-C-H插入，使用P,S-双齿配体可以显着提高选择性，这被认为是使三配位金卡宾物种形成的原因，从而使其电性较弱。可以获得α-羧基α,β-不饱和酮/醛，产率从一般到优良。

  DOI：

  10.3762/bjoc.9.227

文献信息

• <i>trans</i> ‐Hydroboration of Propargyl Alcohol Derivatives and Related Substrates
  作者：Lauren E. Longobardi、Alois Fürstner

  DOI：10.1002/chem.201902228

  日期：2019.8

  in good to excellent levels of regio‐ as well as stereoselectivity, provided that the triple bond bears one linear and one singly‐branched substituent. In such cases, the reaction follows an unusual trans‐addition mode and places the boron entity distal to the branching point. The resulting alkenyl boronates, which are difficult to make otherwise, can be engaged in numerous enabling downstream processes

  如果三键带有一个直链和一个单支链取代基，则使用频哪醇硼烷作为[Cp * RuCl] 4催化的试剂对内部炔烃进行氢硼化可产生良好至极佳的区域选择性和立体选择性。在这种情况下，反应遵循不寻常的反加模式，并使硼实体远离分支点。否则难以制得的所得烯基硼酸酯可用于许多可行的下游工艺中。
• Iridium-catalyzed regioselective hydrosilylation of internal alkynes facilitated by directing and steric effects
  作者：Weiwei Gao、Huan Ding、Tian Yu、Zhen Wang、Shengtao Ding

  DOI：10.1039/d1ob00910a

  日期：——

  Here we reported the iridium-catalyzed hydrosilylation of internal alkynes under simple and mild conditions. The intrinsic functional groups of alkyne substrates were disclosed to be crucial in facilitating both the hydrosilylation process and related regioselectivity owing to their coordination capability towards the iridium catalyst. Utilization of the steric trimethylsilyl-protected trihydroxysilane

  在这里，我们报道了在简单和温和的条件下铱催化的内部炔烃的氢化硅烷化。炔烃底物的本征官能团被认为是促进氢化硅烷化过程和相关区域选择性的关键，因为它们对铱催化剂的配位能力。使用立体三甲基甲硅烷基保护的三羟基硅烷被证明是确保该过程有效进行的另一个关键因素。
• Indium Chloride Catalyzed Alkylative Rearrangement of Propargylic Acetates Using Alkyl Chlorides, Alcohols, and Acetates: Facile Synthesis of α-Alkyl-α,β-Unsaturated Carbonyl Compounds
  作者：Yoshiharu Onishi、Yoshihiro Nishimoto、Makoto Yasuda、Akio Baba

  DOI：10.1021/ol500046e

  日期：2014.2.21

  Indium chloride catalyzed alkylative rearrangement of propargylic acetates into α-alkyl-α,β-unsaturated carbonyl compounds has been achieved. Propargylic acetates functioned as α-acylvinyl anion equivalents to react with carbocations generated from alkyl chlorides. Other alkyl electrophiles such as alcohols and acetates were also applicable.

  已经实现了氯化铟催化的炔丙基乙酸酯的烷基化重排成α-烷基-α，β-不饱和羰基化合物。炔丙基乙酸酯起α-酰基乙烯基阴离子当量的作用，与由烷基氯化物产生的碳正离子反应。其他烷基亲电子试剂，例如醇和乙酸酯也是适用的。
• Regioselectivity of Intermolecular Pauson–Khand Reaction of Aliphatic Alkynes: Experimental and Theoretical Study of the Effect of Alkyne Polarization
  作者：Erika Fager-Jokela、Mikko Muuronen、Héléa Khaizourane、Ana Vázquez-Romero、Xavier Verdaguer、Antoni Riera、Juho Helaja

  DOI：10.1021/jo502035t

  日期：2014.11.21

  poor electronic regioselectivity of alkyne insertion in intermolecular Pauson–Khand reaction (PKR) has severely restricted its synthetic applications. In our previous rational study concerning diarylalkynes (Fager-Jokela, E.; Muuronen, M.; Patzschke, M.; Helaja, J. J. Org. Chem.2012, 77, 9134–9147), both experimental and theoretical results indicated that purely electronic factors, i.e., alkyne polarization

  通常认为，在分子间Pauson-Khand反应（PKR）中炔烃插入的电子区域选择性差，严重限制了其合成应用。在我们以前的理性有关研究diarylalkynes（FAGER-约凯拉，E .; Muuronen，M .; Patzschke，M .; Helaja，J.有机化学杂志。2012，77（9134–9147），实验和理论结果均表明，纯电子因素（即通过共振效应产生的炔烃极化）引起了适度的区域选择性。在目前的工作中，我们证实了通过感应效应引起的炔烃极化可以产生显着的，合成上有价值的区域选择性。进行了DFT级的计算研究，以揭示选择性的电子来源。总体而言，炔烃的NBO电荷与区域异构体的结果在质量上相关。在详细的计算PKR案例研究中，获得的过渡态（TS）种群的玻尔兹曼分布与实验区域选择性密切相关。对TS结构的分析表明，相互作用较弱，例如氢键和位阻，