1,4-bis(3-bromoprop-1-ynyl)benzene

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1,4-bis(3-bromoprop-1-ynyl)benzene
• 英文别名: 1,4-Bis(3-bromopropynyl)benzene
• 化学式: C₁₂H₈Br₂
• 分子量: 312.004
• InChiKey: UGYLPVUMZLBPBG-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.8
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.17
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,4-bis(3-bromoprop-1-ynyl)benzene 在 双氧水 、 silver nitrate 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 21.0h， 以77%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  揭示炔丙基氢过氧化物在金催化下的反应性

  摘要：

  伯和仲炔丙基氢过氧化物与各种亲核试剂（包括醇、酚、2-羟基萘-1,4-二酮和吲哚）的受控金催化反应允许直接有效地合成 β-官能化酮。此外，已经证明了一些所得产物用于选择性制备稠合多环的效用。此外，还进行了密度泛函理论 (DFT) 计算和 (18) O 标记实验，以深入了解炔丙基氢过氧化物与外部亲核试剂在金催化下的受控反应性的各个方面。

  DOI：

  10.1021/ja3108966
• 作为产物：
  描述：

  3,3’-(1,4-phenylene)bis(prop-2-yn-1-ol) 在 吡啶 、 三溴化磷 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 1.0h， 以68%的产率得到1,4-bis(3-bromoprop-1-ynyl)benzene
  参考文献：
  名称：

  1，x-消除反应：扩展了经典有机反应的范围。

  摘要：

  使用森试剂，其中两个末端碳原子被不饱和间隔单元（“ pi spacer”）隔开的α，ω-二溴衍生物经历1，x消除反应（x = 6、8、10和14） （nBu3SnSiMe3 / CsF）。所得的异丙苯中间体在随后的步骤中环二聚，产生新的大环炔属和桥连的芳族化合物（环烷）。因此，用二溴化物17进行1,6-消除反应得到1,3,7,9-环十二碳酸酯（20），用苄基溴化物24进行环素26和27。通过1,8消除，16元大环化合物33可以由二烯化物31制备，苯甲酰化的1,5-环辛二炔41由二溴化物38制备，环烷酮45和46的混合物由前体43制备。成功地用二溴化物47，50进行1,10-消除，；和53产生相应的不饱和环烷（环戊烯）49、52和55。研究了溶剂对环二聚化47-＞ 49的影响，其中乙腈提供最高的收率。通过1,10消除前体二溴化物57a和b来获得杂物59a和b，在涉及二溴化物50和57b 1：

  DOI：

  10.1002/chem.200700827

文献信息

• Synthesis of Indene and Naphthalene Derivatives by a Palladium-Catalyzed Domino Carbopalladation/Cyclization/Coupling Process
  作者：Li-Na Guo、Xin-Hua Duan、Jie Hu、Hai-Peng Bi、Xue-Yuan Liu、Yong-Min Liang

  DOI：10.1002/ejoc.200701043

  日期：2008.3

  Highly substituted indene and naphthalene derivatives have been readily prepared in good-to-high yields by a palladium-catalyzed domino reaction. This domino reaction involves a Heck carbopalladation/cyclization/coupling process. (© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2008)

  高度取代的茚和萘衍生物已经通过钯催化的多米诺反应容易地以从良到高的产率制备。这种多米诺反应涉及 Heck 碳钯化/环化/偶联过程。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2008)
• 1,x-Elimination Reactions: Extending the Limits of a Classical Organic Reaction
  作者：Christian Werner、Henning Hopf、Ina Dix、Peter Bubenitschek、Peter G. Jones

  DOI：10.1002/chem.200700827

  日期：2007.11.26

  derivatives in which the two terminal carbon atom are separated by an unsaturated spacer unit ("pi spacer") undergo 1,x-elimination reactions (with x=6, 8, 10, and 14), using Mori's reagent (nBu3SnSiMe3/CsF). The resulting cumulenic intermediates cyclodimerize in a subsequent step yielding novel macrocyclic acetylenic and bridged aromatic compounds (cyclophanes). Thus 1,6-eliminations were carried out with dibromide

  使用森试剂，其中两个末端碳原子被不饱和间隔单元（“ pi spacer”）隔开的α，ω-二溴衍生物经历1，x消除反应（x = 6、8、10和14） （nBu3SnSiMe3 / CsF）。所得的异丙苯中间体在随后的步骤中环二聚，产生新的大环炔属和桥连的芳族化合物（环烷）。因此，用二溴化物17进行1,6-消除反应得到1,3,7,9-环十二碳酸酯（20），用苄基溴化物24进行环素26和27。通过1,8消除，16元大环化合物33可以由二烯化物31制备，苯甲酰化的1,5-环辛二炔41由二溴化物38制备，环烷酮45和46的混合物由前体43制备。成功地用二溴化物47，50进行1,10-消除，；和53产生相应的不饱和环烷（环戊烯）49、52和55。研究了溶剂对环二聚化47-＞ 49的影响，其中乙腈提供最高的收率。通过1,10消除前体二溴化物57a和b来获得杂物59a和b，在涉及二溴化物50和57b 1：
• Gold- or Palladium-Catalyzed Allene Carbocyclization/Functionalization: Simple and Efficient Synthesis of Carbazoles
  作者：Benito Alcaide、Pedro Almendros、José M. Alonso、M. Teresa Quirós、Paweł Gadziński

  DOI：10.1002/adsc.201100209

  日期：2011.8

  Gold- and palladium-catalyzed cyclization of easily accessible indole-tethered allenols allows the efficient synthesis of carbazole derivatives under mild conditions.

  金和钯催化环化的吲哚链烯醇容易获得，可在温和条件下有效合成咔唑衍生物。
• Unveiling the uncatalyzed reaction of alkynes with 1,2-dipoles for the room temperature synthesis of cyclobutenes
  作者：Benito Alcaide、Pedro Almendros、Israel Fernández、Carlos Lázaro-Milla

  DOI：10.1039/c4cc10111a

  日期：——

  2-(Pyridinium-1-yl)-1,1-bis(triflyl)ethanides have been used as 1,2-dipole precursors in a metal-free direct [2+2] cycloaddition reaction of alkynes. Remarkably, this mild and facile uncatalyzed protocol requires neither irradiation nor heating.

  2-(吡啶-1-基)-1,1-双三氟甲基乙酸酯已被用作金属催化的炔烃直接[2+2]环加成反应中的1,2-二极体前体。值得注意的是，这种温和且便捷的无催化方案既不需要辐射也不需要加热。
• Carbon−Carbon Bond Formation by Electrophilic Addition at the Central Carbon of the μ-η³-Allenyl/Propargyl Ligand on the Pd−Pd Bond
  作者：Sensuke Ogoshi、Takuma Nishida、Ken Tsutsumi、Motohiro Ooi、Tsutomu Shinagawa、Tenpei Akasaka、Mariko Yamane、Hideo Kurosawa

  DOI：10.1021/ja003754m

  日期：2001.4.1

  HCl or AcCl, at the central carbon of the mu-eta(3)-allenyl/propargyl ligand to give the mu-eta(3)-vinylcarbenedipalladium complexes. Intramolecular reaction proceeded smoothly to give cyclization products quantitatively. Addition of a catalytic amount of a palladium(0) complex dramatically accelerated the carbon-carbon bond formation. The MO calculations on the mu-eta(3)-allenyl/propargyl complexes indicated

  mu-eta(3)-allenyl/propargyldipalladium 配合物是通过相应的eta(1)-allenyl-或eta(1)-propargylpalladium 配合物与Pd(2)(dba)(3) 反应合成的。X射线衍射分析表明，该双核配合物具有独特的结构，其中两个钯、三个碳、两个磷和一个卤原子在同一平面上。这些双核配合物与亲电子试剂（例如 HCl 或 AcCl）在 mu-eta(3)-烯丙基/炔丙基配体的中心碳上反应，生成 mu-eta(3)-乙烯基碳烯二钯配合物。分子内反应顺利进行，定量得到环化产物。添加催化量的钯（0）络合物显着加速了碳-碳键的形成。