2-(triethylsilylethynyl)phenol

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 酚类
• 英文名称: 2-(triethylsilylethynyl)phenol
• 英文别名: 2-(2-Triethylsilylethynyl)phenol
• 化学式: C₁₄H₂₀OSi
• 分子量: 232.398
• InChiKey: ZSOBEBHFZPZFTK-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.79
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.43
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(triethylsilylethynyl)phenol 在 potassium tert-butylate 、 potassium carbonate 作用下， 以 四氢呋喃 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 7.0h， 生成 O-allenyl-2-[(triethylsilyl)ethynyl]phenol
  参考文献：
  名称：

  Thermal [2 + 2]-cycloaddition between silylalkynes and allenylphenols followed by the nucleophilic addition of water: metal-free and economical synthesis of arylcyclobutenals

  摘要：

  一种新颖的热[2 + 2]-环加成反应，通过硅烯炔和烯丙基酚之间的反应形成环丁基色素烯中间体，随后通过水的亲核加成得到官能化芳基环丁酮。

  DOI：

  10.1039/c9gc04184b
• 作为产物：
  描述：

  三乙基矽乙炔 、 2-碘苯酚 在 bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride 、 copper(l) iodide 、 三乙胺 作用下， 反应 3.0h， 以76%的产率得到2-(triethylsilylethynyl)phenol
  参考文献：
  名称：

  铑催化的1,2-硅迁移对2-甲硅烷基苯酚和苯胺的环化异构化

  摘要：

  已经确定，阳离子铑（I）/ BINAP络合物催化2-甲硅烷基乙炔基苯酚的环异构化，通过1，2-硅迁移导致3-甲硅烷基苯并呋喃。同样，阳离子铑（I）/ H 8 -BINAP络合物催化通过1,2-硅迁移的2-甲硅烷基乙炔基苯胺的环异构化，生成3-甲硅烷基。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.6b00529

文献信息

• Ni-Catalyzed Cycloisomerization between 3-Phenoxy Acrylic Acid Derivatives and Alkynes via Intramolecular Cleavage and Formation of the C–O Bond To Give 2,3-Disubstituted Benzofurans
  作者：Shohei Ohno、Jiawei Qiu、Ray Miyazaki、Hiroshi Aoyama、Kenichi Murai、Jun-ya Hasegawa、Mitsuhiro Arisawa

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b03170

  日期：2019.10.18

  based on transition-metal-catalyzed C-O bond cleavage have attracted much attention as a new synthetic method. Until now, several intermolecular reactions via C-O bond cleavage of aryl ethers, alkenyl ethers, esters, and others have been reported. Here we report an unprecedented C-O bond cleavage of 3-phenoxy acrylic acid derivatives, followed by intramolecular C-O bond formation with alkynes. This reaction

  作为一种新的合成方法，基于过渡金属催化的CO键断裂的反应引起了人们的广泛关注。迄今为止，已经报道了通过芳族醚，烯基醚，酯等的CO键裂解的几种分子间反应。在这里，我们报告了前所未有的3-苯氧基丙烯酸衍生物的CO键断裂，随后与炔烃分子内形成CO键。该反应得到分别在2-和3-位具有有用的官能团-甲硅烷基取代基和丙烯酸衍生物的2，3-二取代的苯并呋喃。该报告还描述了对该机制的理论（DFT）见解。
• Rhodium-Catalyzed Cycloisomerization of 2-Silylethynyl Phenols and Anilines via 1,2-Silicon Migration
  作者：Hiroshi Kanno、Kyosuke Nakamura、Keiichi Noguchi、Yu Shibata、Ken Tanaka

  DOI：10.1021/acs.orglett.6b00529

  日期：2016.4.1

  It has been established that a cationic rhodium(I)/BINAP complex catalyzes the cycloisomerization of 2-silylethynylphenols, leading to 3-silylbenzofurans, via 1,2-silicon migration. Similarly, the cycloisomerization of 2-silylethynylanilines, leading to 3-silylindoles, via 1,2-silicon migration was catalyzed by a cationic rhodium(I)/H8–BINAP complex.

  已经确定，阳离子铑（I）/ BINAP络合物催化2-甲硅烷基乙炔基苯酚的环异构化，通过1，2-硅迁移导致3-甲硅烷基苯并呋喃。同样，阳离子铑（I）/ H 8 -BINAP络合物催化通过1,2-硅迁移的2-甲硅烷基乙炔基苯胺的环异构化，生成3-甲硅烷基。
• GaCl₃-Catalyzed Ortho-Ethynylation of Phenols
  作者：Katsumi Kobayashi、Mieko Arisawa、Masahiko Yamaguchi

  DOI：10.1021/ja026108r

  日期：2002.7.1

  Phenols are ethynylated at the ortho position with silylated chloroethyne in the presence of a catalytic amount of GaCl3 and lithium phenoxide. The lithium salt is essential for the catalysis, and addition of 2,6-di(tert-butyl)-4-methylpyridine inhibits desilylation and hydration of the products. The reaction can be applied to various substituted phenols giving the ortho-ethynylated products in high yields, and the turnover numbers based on GaCl3 are between 8 and 10. The reaction mechanism involves addition of in situ formed phenoxygallium to the haloethyne followed by the elimination of GaCl3.
• Thermal [2 + 2]-cycloaddition between silylalkynes and allenylphenols followed by the nucleophilic addition of water: metal-free and economical synthesis of arylcyclobutenals
  作者：Shohei Ohno、Ramon Francisco Avena、Hiroshi Aoyama、Hiromichi Fujioka、Mitsuhiro Arisawa

  DOI：10.1039/c9gc04184b

  日期：——

  A novel thermal [2 + 2]-cycloaddition between silylalkynes and allenylphenols to form a cyclobutachromene intermediate, followed by the nucleophilic addition of water to yield functionalized arylcyclobutenals.

  一种新颖的热[2 + 2]-环加成反应，通过硅烯炔和烯丙基酚之间的反应形成环丁基色素烯中间体，随后通过水的亲核加成得到官能化芳基环丁酮。
• Palladium-Catalyzed Intramolecular Migratory Cycloisomerization of 3-Phenoxy Acrylic Acid Ester <i>via</i> C–O Bond Cleavage and C–O/C–C Bonds Formation for 2,3-Disubstituted Benzofurans Synthesis
  作者：Yuichi Kuboki、Shohei Ohno、Makoto Sako、Kenichi Murai、Mitsuhiro Arisawa

  DOI：10.1248/cpb.c22-00555

  日期：2023.2.1

  heterocyclic compounds. We achieved palladium-catalyzed migratory cycloisomerization of 3-o-alkynylphenoxy acrylic acid ester derivatives to give 2,3-disubstituted benzofurans. Although there are several reports of benzofuran synthesis with palladium-catalyzed migratory cycloisomerization, migratory groups are limited to allyl and propargyl groups. This report is the first example of benzofuran synthesis with

  使用过渡金属催化剂的迁移环异构化可用于合成取代的杂环化合物。我们实现了钯催化的 3- o-炔基苯氧基丙烯酸酯衍生物的迁移环异构化，得到 2,3-二取代的苯并呋喃。尽管有几份关于钯催化的迁移环异构化合成苯并呋喃的报道，但迁移基团仅限于烯丙基和炔丙基。该报告是使用钯催化的 C( sp 2 )-O 键断裂的环化异构化合成苯并呋喃的第一个实例。 全尺寸图片