briphos

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: briphos
• 英文别名: 17-(3,5-Dimethylphenyl)-8,10-dioxa-17-aza-9-phosphatetracyclo[7.7.1.02,7.011,16]heptadeca-2,4,6,11,13,15-hexaene；17-(3,5-dimethylphenyl)-8,10-dioxa-17-aza-9-phosphatetracyclo[7.7.1.02,7.011,16]heptadeca-2,4,6,11,13,15-hexaene
• 化学式: C₂₁H₁₈NO₂P
• 分子量: 347.353
• InChiKey: LYFHZNYSAMVMAK-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.7
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.14
• 拓扑面积：
  21.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  briphos 在 selenium 作用下， 以 氯仿 为溶剂， 反应 12.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  Bicyclic Bridgehead Phosphoramidite (Briphos) Ligands with Tunable π-Acceptor Ability and Catalytic Activity in the Rhodium-Catalyzed Conjugate Additions

  摘要：

  A new type of bicyclic bridgehead phosphoramidites (briphos) is reported, where the geometrical constraints significantly enhance the pi-acceptor ability compared with its monocyclic analogs. The briphos is shown to be highly efficient and tunable for Rh(I)-catalyzed conjugate additions of aryl boronic acids to alpha,beta-unsaturated ketones and N-tosyl ketimines.

  DOI：

  10.1021/ol502772m
• 作为产物：
  描述：

  2,2'-二羟基苯酮 在 sodium tetrahydroborate 、 三(二甲胺基)膦 作用下， 以 乙醇 、 甲苯 为溶剂， 反应 55.0h， 生成 briphos
  参考文献：
  名称：

  配体控制的 Pd/CuH 催化的末端烯烃和 N-杂芳基溴化物的还原交叉偶联

  摘要：

  通过 Pd 和 CuH 催化的配体优化已经证明了末端烯烃和 N-杂环溴化物的还原性交叉偶联。优化的配体是 Briphos，一种 π 受体单齿磷配体，用于 Pd 催化和 DTB-DPPBz，一种空间庞大的双齿磷配体，用于 CuH 催化。这些条件进一步应用于克级规模生产网格亚胺 B。

  DOI：

  10.1039/d1cc04833c
• 作为试剂：
  描述：

  5-甲基苯并咪唑 、 烯丙醇 在 五氟苯酚 、 briphos 、 bis(dibenzylideneacetone)-palladium⁽⁰⁾ 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 6.0h， 生成 1-allyl-6-methyl-1H-benzo[d]imidazole 、 1-allyl-5-methyl-1H-benzo[d]imidazole
  参考文献：
  名称：

  双环桥头亚磷酰胺配体和酸添加剂促进的钯催化的烯丙醇与N-杂环的脱水交叉偶联

  摘要：

  报道了使用钯催化的在烯丙基醇和N-杂环之间的温和且有效的脱水交叉偶联反应。双环桥头亚磷酰胺（briphos）配体与Pd（dba）2一起是高效催化剂，速率确定步骤中涉及的酸添加剂促进了催化循环。烯丙基醇与包括咪唑，苯并咪唑和三唑的N-杂环的偶合反应在温和的反应条件下进行，使用钯/硫磷和五氟苯酚的收率很高。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.6b00001

文献信息

• Synergistic Ligand Effect between N-Heterocyclic Carbene (NHC) and Bicyclic Phosphoramidite (Briphos) Ligands in Pd-Catalyzed Amination
  作者：Miji Kim、Taeil Shin、Ansoo Lee、Hyunwoo Kim

  DOI：10.1021/acs.organomet.8b00413

  日期：2018.10.8

  Buchwald–Hartwig amination reactions was demonstrated with tunable π-acceptor bicyclic bridgehead phosphoramidite (briphos) ligands. The catalytic activity of NHC-Pd-L (L = phosphorus ligand) precatalysts depends on the electronic properties of L. A NHC-Pd-L catalyst with an N-cyclohexyl-substituted briphos ligand was found to be highly efficient. A series of C–N bond coupling reactions between primary or

  用可调的π-受体双环桥头亚磷酰胺（briphos）配体证明了NHC和Pd催化的Buchwald-Hartwig胺化反应中的磷配体之间具有协同配体作用。NHC-Pd- L（L =磷配体）预催化剂的催化活性取决于L的电子性质。发现具有N-环己基取代的bripos配体的NHC-Pd- L催化剂是高效的。在温和的反应条件下，伯胺或仲胺与芳基氯之间的一系列C–N键偶联反应以高收率进行。
• Bicyclic Bridgehead Phosphoramidite (Briphos) Ligands with Tunable π-Acceptor Ability and Catalytic Activity in the Rhodium-Catalyzed Conjugate Additions
  作者：Ansoo Lee、Seihwan Ahn、Kyungjun Kang、Min-Seob Seo、Yeonjoon Kim、Woo Youn Kim、Hyunwoo Kim

  DOI：10.1021/ol502772m

  日期：2014.10.17

  A new type of bicyclic bridgehead phosphoramidites (briphos) is reported, where the geometrical constraints significantly enhance the pi-acceptor ability compared with its monocyclic analogs. The briphos is shown to be highly efficient and tunable for Rh(I)-catalyzed conjugate additions of aryl boronic acids to alpha,beta-unsaturated ketones and N-tosyl ketimines.
• Ligand-controlled, Pd/CuH-catalyzed reductive cross-coupling of terminal alkenes and <i>N</i>-heteroaryl bromides
  作者：Sanghyup Seo、Donghyeon Kim、Hyunwoo Kim

  DOI：10.1039/d1cc04833c

  日期：——

  The reductive cross-coupling of terminal alkenes and N-heterocyclic bromides has been demonstrated by ligand optimization of Pd and CuH catalysis. The optimized ligands are Briphos, a π-acceptor monodentate phosphorus ligand, for Pd catalysis and DTB-DPPBz, a sterically bulky bidentate phosphorus ligand, for CuH catalysis. These conditions were further applied to the gram-scale production of clathryimine

  通过 Pd 和 CuH 催化的配体优化已经证明了末端烯烃和 N-杂环溴化物的还原性交叉偶联。优化的配体是 Briphos，一种 π 受体单齿磷配体，用于 Pd 催化和 DTB-DPPBz，一种空间庞大的双齿磷配体，用于 CuH 催化。这些条件进一步应用于克级规模生产网格亚胺 B。