3-((4-chlorophenyl)amino)-6,6-dimethylcyclohex-2-enone

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 3-((4-chlorophenyl)amino)-6,6-dimethylcyclohex-2-enone
• 英文别名: 6,6-dimethyl-3-p-chloroanilino-cyclohex-2-en-1-one；3-(4-Chloroanilino)-6,6-dimethylcyclohex-2-en-1-one；3-(4-chloroanilino)-6,6-dimethylcyclohex-2-en-1-one
• 化学式: C₁₄H₁₆ClNO
• 分子量: 249.74
• InChiKey: LJDVMDAGABUIOU-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.7
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  29.1
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-((4-chlorophenyl)amino)-6,6-dimethylcyclohex-2-enone 、 苊醌 在 乙酸酐 作用下， 反应 0.38h， 以77%的产率得到7-(4-chlorophenyl)-10,10-dimethyl-7H-acenaphtho[1,2-b]indol-11(10H)-one
  参考文献：
  名称：

  环状烯胺的多米诺反应导致五环吲哚的选择性合成及其功能化

  摘要：

  建立了在酸酐溶剂中环状烯胺酮与1,2-二酮的新的多组分多米诺骨牌反应，为具有不同取代方式的五环吲哚提供了选择性方案（最多50个实例）。环状烯胺环上的两个取代和反应温度都对反应路径有明显的影响。例如，原位生成的吲哚的选择性烯丙基羟基化和烯丙基酯化取决于反应温度。在具有特殊取代基的情况下，反应进行脱氢过程，从而可以以良好或优异的产率获得不同的取代稠合吲哚。这些反应具有温和的条件，方便的一锅操作和较短的反应时间。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2016.06.058
• 作为产物：
  描述：

  4,4-二甲基-1,3-环己二酮 、 对氯苯胺 在 magnesium sulfate 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 生成 3-((4-chlorophenyl)amino)-6,6-dimethylcyclohex-2-enone
  参考文献：
  名称：

  Intermolecular N-H...O Hydrogen Bonding Assisted by Resonance. II. Self Assembly of Hydrogen-Bonded Secondary Enaminones in Supramolecular Catemers

  摘要：

  报告了 15 种含有 2-en-3-amino-1-one 杂二烯体系并通过共振（RAHB）形成分子间 N-H...O 氢键的化合物的晶体结构：(1) 3-苯基氨基-2-环己烯-1-酮；(2) 3-(4-甲氧基苯基氨基)-2-环己烯-1-酮；(3) 3-(4-氯苯基氨基)-2-环己烯-1-酮；(4) 3-(4-甲氧基苯基氨基)-2-甲基-2-环己烯-1-酮；(5) 3-(4-甲氧基苯基氨基)-5-甲基-2-环己烯-1-酮； (6) 3-异丙基氨基-5,5-二甲基-2-环己烯-1-酮； (7) 3-苯基氨基-5,5-二甲基-2-环己烯-1-酮； (8) 3-(3-甲氧基苯基氨基)-5,5-二甲基-2-环己烯-1-酮；(9) N,N-3-氮杂戊烷-1,5-双[1-(3-氧代-5,5-二甲基-1-环己烯基)]； (10) 3-苯基氨基-6,6-二甲基-2-环己烯-1-酮； (11) 3-(2-甲氧基苯基氨基)-6,6-二甲基-2-环己烯-1-酮； (12) 3-(3-氯苯基氨基)-6,6-二甲基-2-环己烯-1-酮；(13) 3-(4-氯苯基氨基)-6,6-二甲基-2-环己烯-1-酮； (14) 1-(4-氯苯基)-4-(4-氯苯基氨基)-6-甲基-2-吡啶酮； (15) 3-(4-氯苯基氨基)-5-苯基-2-环戊烯-1,4-二酮。所有化合物都在共振的辅助下形成分子间 N-H...O=C 氢键，并将异共轭的烯酰胺基团连接成无限的链。通过对链形态的分析，可以找出预测和解释晶体堆积的晶体工程学规则。研究发现，简单的仲烯酮（即 (1)-(13) 以及从剑桥结构数据库中检索到的一些结构）形成的氢键具有 π 位移，其特点是 C=O 键平均长度为 1.239 ± 0.004 Å，氢键强度以 N...O 平均距离 2.86 ± 0.05 Å 表示，与之前发现的酰胺非常相似。然而，烯酰胺酮很容易被化学基团取代，从而影响π-共轭和 N...O 氢键距离。事实上，从文献中检索到的一些取代的烯酰胺酮显示出短至 2.627 Å 的 N...O 氢键距离和长达 1.285 Å 的 C=O 双键距离的大π异位。这些效应似乎与 (a) 涉及烯酮分子的 C=O 和 NH 基团的进一步 π 共轭体系的存在或 (b) 烯酮羰基在脒基功能中的转化有关。

  DOI：

  10.1107/s0108768197008677

文献信息

• Intermolecular N-H...O Hydrogen Bonding Assisted by Resonance. II. Self Assembly of Hydrogen-Bonded Secondary Enaminones in Supramolecular Catemers
  作者：V. Bertolasi、P. Gilli、V. Ferretti、G. Gilli

  DOI：10.1107/s0108768197008677

  日期：1998.2.1

  The crystal structures of 15 compounds containing the 2-en-3-amino-1-one heterodienic system and forming intermolecular N—H...O hydrogen bonds assisted by resonance (RAHB) are reported: (1) 3-phenylamino-2-cyclohexen-1-one; (2) 3-(4-methoxyphenylamino)-2-cyclohexen-1-one; (3) 3-(4-chlorophenylamino)-2-cyclohexen-1-one; (4) 3-(4-methoxyphenylamino)-2-methyl-2-cyclohexen-1-one; (5) 3-(4-methoxyphenylamino)-5-methyl-2-cyclohexen-1-one; (6) 3-isopropylamino-5,5-dimethyl-2-cyclohexen-1-one; (7) 3-phenylamino-5,5-dimethyl-2-cyclohexen-1-one; (8) 3-(3-methoxyphenylamino)-5,5-dimethyl-2-cyclohexen-1-one; (9) N,N-3-aza-pentane-1,5-bis[1-(3-oxo-5,5-dimethyl-1-cyclohexenyl)]; (10) 3-phenylamino-6,6-dimethyl-2-cyclohexen-1-one; (11) 3-(2-methoxyphenylamino)-6,6-dimethyl-2-cyclohexen-1-one; (12) 3-(3-chlorophenylamino)-6,6-dimethyl-2-cyclohexen-1-one; (13) 3-(4-chlorophenylamino)-6,6-dimethyl-2-cyclohexen-1-one; (14) 1-(4-chlorophenyl)-4-(4-chlorophenylamino)-6-methyl-2-pyridone; (15) 3-(4-chlorophenylamino)-5-phenyl-2-cyclopenten-1,4-dione. All compounds form intermolecular N—H...O=C hydrogen bonds assisted by resonance connecting the heteroconjugated enaminonic groups in infinite chains. Chain morphologies are analyzed to find out crystal engineering rules able to predict and interpret the crystal packing. Simple secondary enaminones [i.e. (1)–(13) together with a number of structures retrieved from the Cambridge Structural Database] are found to form hydrogen bonds having π-delocalizations, as characterized by a C=O bond-length average of 1.239 ± 0.004 Å, and hydrogen-bond strengths, represented by the N...O average distance of 2.86 ± 0.05 Å, very similar to those previously found for amides. Enaminones, however, can be easily substituted by chemical groups able to influence both π-conjugations and N...O hydrogen-bond distances. Some substituted enaminones, retrieved from the literature, display, in fact, N...O hydrogen-bond distances as short as 2.627 Å and large π-delocalizations with C=O double-bond distances as long as 1.285 Å. These effects appear to be associated with (a) the presence of further π-conjugated systems involving the C=O and NH groups of the enaminone moiety or (b) the transformation of the enaminone carbonyl group in an amidic function.

  报告了 15 种含有 2-en-3-amino-1-one 杂二烯体系并通过共振（RAHB）形成分子间 N-H...O 氢键的化合物的晶体结构：(1) 3-苯基氨基-2-环己烯-1-酮；(2) 3-(4-甲氧基苯基氨基)-2-环己烯-1-酮；(3) 3-(4-氯苯基氨基)-2-环己烯-1-酮；(4) 3-(4-甲氧基苯基氨基)-2-甲基-2-环己烯-1-酮；(5) 3-(4-甲氧基苯基氨基)-5-甲基-2-环己烯-1-酮； (6) 3-异丙基氨基-5,5-二甲基-2-环己烯-1-酮； (7) 3-苯基氨基-5,5-二甲基-2-环己烯-1-酮； (8) 3-(3-甲氧基苯基氨基)-5,5-二甲基-2-环己烯-1-酮；(9) N,N-3-氮杂戊烷-1,5-双[1-(3-氧代-5,5-二甲基-1-环己烯基)]； (10) 3-苯基氨基-6,6-二甲基-2-环己烯-1-酮； (11) 3-(2-甲氧基苯基氨基)-6,6-二甲基-2-环己烯-1-酮； (12) 3-(3-氯苯基氨基)-6,6-二甲基-2-环己烯-1-酮；(13) 3-(4-氯苯基氨基)-6,6-二甲基-2-环己烯-1-酮； (14) 1-(4-氯苯基)-4-(4-氯苯基氨基)-6-甲基-2-吡啶酮； (15) 3-(4-氯苯基氨基)-5-苯基-2-环戊烯-1,4-二酮。所有化合物都在共振的辅助下形成分子间 N-H...O=C 氢键，并将异共轭的烯酰胺基团连接成无限的链。通过对链形态的分析，可以找出预测和解释晶体堆积的晶体工程学规则。研究发现，简单的仲烯酮（即 (1)-(13) 以及从剑桥结构数据库中检索到的一些结构）形成的氢键具有 π 位移，其特点是 C=O 键平均长度为 1.239 ± 0.004 Å，氢键强度以 N...O 平均距离 2.86 ± 0.05 Å 表示，与之前发现的酰胺非常相似。然而，烯酰胺酮很容易被化学基团取代，从而影响π-共轭和 N...O 氢键距离。事实上，从文献中检索到的一些取代的烯酰胺酮显示出短至 2.627 Å 的 N...O 氢键距离和长达 1.285 Å 的 C=O 双键距离的大π异位。这些效应似乎与 (a) 涉及烯酮分子的 C=O 和 NH 基团的进一步 π 共轭体系的存在或 (b) 烯酮羰基在脒基功能中的转化有关。
• Domino reactions of cyclic enaminones leading to selective synthesis of pentacyclic indoles and its functionalization
  作者：Wei Fan、Yan-Rong Li、Qun Li、Bo Jiang、Guigen Li

  DOI：10.1016/j.tet.2016.06.058

  日期：2016.8

  established, providing selective protocol to pentacyclic indoles with different substituted patterns (up to 50 examples). Both substitutions on the cyclic enaminone ring and reaction temperatures showed obvious impact on the reaction pathways. For instance, selective allylic hydroxylation and allylic esterification of in situ generated indoles depend on reaction temperatures. With special substituents

  建立了在酸酐溶剂中环状烯胺酮与1,2-二酮的新的多组分多米诺骨牌反应，为具有不同取代方式的五环吲哚提供了选择性方案（最多50个实例）。环状烯胺环上的两个取代和反应温度都对反应路径有明显的影响。例如，原位生成的吲哚的选择性烯丙基羟基化和烯丙基酯化取决于反应温度。在具有特殊取代基的情况下，反应进行脱氢过程，从而可以以良好或优异的产率获得不同的取代稠合吲哚。这些反应具有温和的条件，方便的一锅操作和较短的反应时间。
• Kaupp, Gerd; Schmeyers, Jens; Boy, Juergen, Advanced Synthesis and Catalysis, 2000, vol. 342, # 3, p. 269 - 280
  作者：Kaupp, Gerd、Schmeyers, Jens、Boy, Juergen

  DOI：——

  日期：——