N^α-Fmoc-Val-NHOH

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 芴
• 英文名称: N^α-Fmoc-Val-NHOH
• 英文别名: 9H-fluoren-9-ylmethyl N-[(2S)-1-(hydroxyamino)-3-methyl-1-oxobutan-2-yl]carbamate
• 化学式: C₂₀H₂₂N₂O₄
• 分子量: 354.406
• InChiKey: HKWRVMATEVIZDP-SFHVURJKSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.3
• 重原子数：
  26
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.3
• 拓扑面积：
  87.7
• 氢给体数：
  3
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N^α-Fmoc-Val-NHOH 在 4-二甲氨基吡啶 、 盐酸-N-乙基-Nˊ-(3-二甲氨基丙基)碳二亚胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 9H-fluoren-9-ylmethyl N-[(1R)-1-isocyanato-2-methylpropyl]carbamate
  参考文献：
  名称：

  碳二亚胺介导的Lossen重排在使用N-氨基甲酸酯α-氨基/肽基异羟肟酸合成α-脲基肽和肽基脲中的应用†

  摘要：

  报道了Lossen重排在N-氨基甲酸酯保护的α-肽基脲和脲肽的合成中的应用。这碳二亚胺N- Boc / Z / Fmoc保护的α-氨基/肽异羟肟酸介导的重排成异氰酸酯，后者与氨基酸酯/肽酯的偶联已在单罐中完成，从而获得了较高的收率。尿素产品。还已经使用相同的方法经由N-保护的天冬氨酸的异羟肟酸酯衍生物合成脲基丙氨酸衍生物。

  DOI：

  10.1039/b905790k
• 作为产物：
  描述：

  Fmoc-L-缬氨酸 在 4-二甲氨基吡啶 、 ethyl 2-cyano-2-(4-nitrophenylsulfonyloxyimino)acetate 、 N,N-二异丙基乙胺 、 盐酸羟胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 0.5h， 以75%的产率得到N^α-Fmoc-Val-NHOH
  参考文献：
  名称：

  2-氰基-2-（4-硝基苯基磺酰氧基亚氨基）乙酸乙酯介导的丢失重排：从羧酸中单次无外消旋地合成羟肟酸和尿素

  摘要：

  证明了2-氰基-2-（4-硝基苯基磺酰氧基亚氨基）乙酸乙酯（4-NBsOXY）介导的洛森重排及其在合成脲中的应用。使用相同的试剂，由羧酸合成用于Lossen重排的所需异羟肟酸。最后，胺与产生的异氰酸酯反应生成尿素。在温和且较简单的反应条件下，无需消旋即可获得良好收率。反应与常见的N保护基团（例如Boc，Fmoc，Cbz和苄基）以及各种OH保护基团（例如tBu和Bzl。一锅即可完成从羧酸到尿素的转化。最重要的是，副产物Oxyma [2-氰基-2-（羟基亚氨基）乙酸乙酯]和4-硝基苯磺酸可以很容易地回收并可以循环使用以制备试剂。因此，该方法是环境友好的和成本有效的。

  DOI：

  10.1021/jo4026429

文献信息

• Ethyl 2-Cyano-2-(4-nitrophenylsulfonyloxyimino)acetate-Mediated Lossen Rearrangement: Single-Pot Racemization-Free Synthesis of Hydroxamic Acids and Ureas from Carboxylic Acids
  作者：Kishore Thalluri、Srinivasa Rao Manne、Dharm Dev、Bhubaneswar Mandal

  DOI：10.1021/jo4026429

  日期：2014.5.2

  Ethyl 2-cyano-2-(4-nitrophenylsulfonyloxyimino)acetate (4-NBsOXY) mediated Lossen rearrangement and its application for the synthesis of ureas is demonstrated. Required hydroxamic acids for the Lossen rearrangements were synthesized from carboxylic acids using the same reagent. Finally, reaction of an amine with the produced isocyanate resulted in urea. Good yields without racemization were achieved

  证明了2-氰基-2-（4-硝基苯基磺酰氧基亚氨基）乙酸乙酯（4-NBsOXY）介导的洛森重排及其在合成脲中的应用。使用相同的试剂，由羧酸合成用于Lossen重排的所需异羟肟酸。最后，胺与产生的异氰酸酯反应生成尿素。在温和且较简单的反应条件下，无需消旋即可获得良好收率。反应与常见的N保护基团（例如Boc，Fmoc，Cbz和苄基）以及各种OH保护基团（例如tBu和Bzl。一锅即可完成从羧酸到尿素的转化。最重要的是，副产物Oxyma [2-氰基-2-（羟基亚氨基）乙酸乙酯]和4-硝基苯磺酸可以很容易地回收并可以循环使用以制备试剂。因此，该方法是环境友好的和成本有效的。
• Tf₂O‐Promoted Synthesis of Ureas, Carbamates and Thiocarbamate via Lossen Rearrangement: A Mechanistic Insight
  作者：Eti Chetankumar、Chinthaginjala Srinivasulu、Ganga Periyasamy、Vommina V. Sureshbabu

  DOI：10.1002/ejoc.202400028

  日期：2024.4.15

  A new and feasible synthetic method for ureas, carbamates and thiocarbamate from hydroxamic acid and Tf2O via Lossen rearrangement has been developed. The use of Tf2O was chemoselective with hydroxamate group with broad substrate applicability and good functional group tolerance. Further pathway of the mechanism was analysed through computational studies.

  开发了一种新的、可行的由异羟肟酸和Tf 2 O通过Lossen重排合成脲、氨基甲酸酯和硫代氨基甲酸酯的方法。 Tf 2 O的使用对异羟肟酸基团具有化学选择性，具有广泛的底物适用性和良好的官能团耐受性。通过计算研究分析了该机制的进一步途径。
• Iodine-Mediated Oxidative Coupling of Hydroxamic Acids with Amines towards a New Peptide-Bond Formation
  作者：Vommina Sureshbabu、Muniyappa Krishnamurthy、T. Vishwanatha、Nageswara Panguluri、V. Panduranga

  DOI：10.1055/s-0035-1560266

  日期：——

  An efficient and straightforward approach for the coupling of N-protected hydroxamic acids with an amino component in the presence of iodine is delineated. The reaction is mediated by the formation of unstable but reactive acyl nitroso intermediates. The peptide hydroxamic acids were found to be useful substrates in coupling reactions.
• Direct synthesis of Fmoc protected amino acid hydroxamates from acid chlorides mediated by magnesium oxide
  作者：Ganga-Ramu Vasanthakumar、Vommina V. Suresh Babu

  DOI：10.1016/s0040-4039(03)00830-x

  日期：2003.5

  The synthesis of Fmoc protected amino acid hydroxamates using Fmoc-amino acid chlorides and magnesium oxide is described. The method is simple and efficient, results in complete conversion, and gives good yields and satisfactory purity. (C) 2003 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.
• BRANCHED BUILDING UNITS FOR SYNTHESIZING CYCLIC PEPTIDES
  申请人：PEPTOR LTD

  公开号：EP1037904A2

  公开（公告）日：2000-09-27