2-(toluene-4-sulfonyl)-2,3,3a,6-tetrahydro-1H-isoindole

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2-(toluene-4-sulfonyl)-2,3,3a,6-tetrahydro-1H-isoindole
• 英文别名: 2-(4-Methylphenyl)sulfonyl-1,3,3a,6-tetrahydroisoindole
• 化学式: C₁₅H₁₇NO₂S
• 分子量: 275.371
• InChiKey: LNMZFWFJRLPBOS-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  45.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  4-methyl-N-penta-2,4-dienyl-N-prop-2-ynylbenzenesulfonamide 在 [CpFe(cod)][Li(dme)] 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 1.5h， 以54%的产率得到2-(toluene-4-sulfonyl)-2,3,3a,6-tetrahydro-1H-isoindole
  参考文献：
  名称：

  用于“高贵”任务的廉价金属：低价铁配合物催化的环异构化和环加成反应的制备和机械方面

  摘要：

  在乙烯或 COD 存在下，二茂铁与锂的反应允许大规模制备 Fe(0)-ate 络合物 1 和 4，结果证明它们是各种 Alder-ene 的优良催化剂，[4 +2]、[5+2] 和 [2+2+2] 环加成和多不饱和底物的环异构化反应。固态高铁酸盐 1 和 4 的结构揭示了还原铁中心与配体球共享电子密度的能力。这一特征与结合烯烃的动力学不稳定性相结合，被认为是不同烯炔或二炔底物易于氧化环化作为观察到的骨架重组的触发事件的原因。这种机械建议得到了高度指示性的氘标记实验的证实。而且，借助 Fe(+1) 配合物 6，可以拦截氧化环化歧管的两种不同产物，尽管其电子数为 17，但在某些情况下也具有催化能力。来自 6 和 tolane 的不寻常的环丁二烯配合物 38 用 X 射线晶体学表征。

  DOI：

  10.1021/ja0777180

文献信息

• Sequential Platinum‐Catalyzed Cycloisomerization and Cope Rearrangement of Dienynes
  作者：Sun Young Kim、Youjung Park、Young Keun Chung

  DOI：10.1002/anie.200905361

  日期：2010.1.8

  Enyne‐enyne‐o: Tandem cycloisomerization of dienynes catalyzed by platinum dichloride and subsequent Cope rearrangement affords bicyclic rings (see scheme; Z=NTs, O, CH2), such as bicyclo[3.2.2]nonadienes 1 or tetrahydrocyclohepta[c]pyrans and ‐pyridines 2, in high yields.

  烯炔-烯炔：二氯化铂催化的二烯的串联环异构化和随后的Cope重排提供双环（见方案； Z = NTs，O，CH 2），例如双环[3.2.2]壬二烯1或四氢环庚基[ c ]吡喃和吡啶2，高产。
• Desymmetrization of meso-dienyne by asymmetric Pauson–Khand type reaction catalysts
  作者：Nakcheol Jeong、Dong Hoon Kim、Jun Hun Choi

  DOI：10.1039/b401288g

  日期：——

  Desymmetrization of the meso dienynes, such as propargyl 1-vinylallyl N-tosylamides (1a–c) and propargyl 1-vinylallyl ethers (1d–e), by asymmetric Pauson–Khand type reaction catalysts was studied. The corresponding vinyl substituted bicyclic pentenones (2 and 3) were obtained with high diastereoselectivity and enantioselectivity.

  不对称催化Pauson-Khand型反应的研究：以不对称Pauson-Khand型反应催化剂，对含有1-乙烯基烯丙基的炔烃进行对称性破缺，如丙炔基1-乙烯基烯丙基N-甲苯磺酰胺（1a~c）和丙炔基1-乙烯基烯丙基醚（1d~e）。最终得到高立体选择性和对映选择性的含有乙烯基的双环戊烯酮（2和3）。
• Rhodium <i>N</i>-Heterocyclic Carbene-Catalyzed [4 + 2] and [5 + 2] Cycloaddition Reactions
  作者：Sang Ick Lee、Se Yeoun Park、Ji Hoon Park、Il Gu Jung、Soo Young Choi、Young Keun Chung、Bun Yeoul Lee

  DOI：10.1021/jo051685u

  日期：2006.1.1

  A rhodium complex of N-heterocyclic carbene (NHC) has been developed for intra- and intermolecular [4 + 2] and intramolecular [5 + 2] cycloaddition reactions. This is the first use of a transition-metal NHC complex in a Diels−Alder-type reaction. For the intramolecular [4 + 2] cycloaddition reactions, all the dienynes studied were converted to their corresponding cycloadducts in 91−99% yields within

  N的铑配合物-杂环卡宾（NHC）已开发用于分子内和分子间[4 + 2]和分子内[5 + 2]环加成反应。这是在Diels-Alder型反应中首次使用过渡金属NHC配合物。对于分子内[4 + 2]环加成反应，所有研究的二烯在10分钟内以91-99％的产率转化为其相应的环加合物。此外，在15-20°C下，分子内[4 + 2]环加成反应已获得1900次的转换。对于分子间的[4 + 2]环加成反应，可获得相应环加成产物的高收率（71-99％）。反应时间和收率高度依赖于二烯和亲二烯体。对于分子内[5 + 2]环加成反应，在10分钟内，所有研究的炔烃乙烯基环丙烷均以91-98％的产率转化为其相应的环加合物。然而，该催化体系对于分子间[5 + 2]环加成反应无效。
• Au(PPh3)OPOF2-catalyzed intramolecular [4+2] cycloaddition reaction of dienynes
  作者：Soo Min Kim、Ji Hoon Park、Young Keun Chung

  DOI：10.1039/c1cc11127b

  日期：——

  Solvolysis of Au(PPh(3))PF(6) afforded Au(PPh(3))OPOF(2) which is an effective catalyst in the intramolecular [4+2] cycloaddition of unactivated dienynes bearing a terminal alkyne.

  Au（PPh（3））PF（6）的溶剂化得到Au（PPh（3））OPOF（2），这是在未活化的带有末端炔烃的二烯的分子内[4 + 2]环加成反应中的有效催化剂。
• Selectivity in Cobalt Carbonyl Mediated Cycloaddition of Dienynes
  作者：Young Keun Chung、Kang Hyun Park、Soo Young Choi、So Yeon Kim

  DOI：10.1055/s-2006-932466

  日期：——

  Dicobalt octacarbonyl mediated cycloaddition of dienynes in the presence of carbon monoxide has been studied. Three main competing reaction routes, two carbonylative cycloaddition reactions and a Diels-Alder reaction, have been recognized depending upon the substrate and reaction conditions. Judicious design of the substrate and selection of reaction conditions allow control of the reaction pathway.

  研究人员对在一氧化碳存在下由八羰基二钴介导的二炔环化反应进行了研究。根据底物和反应条件的不同，发现了三种主要的竞争反应途径，即两种羰基环加成反应和一种 Diels-Alder 反应。合理设计底物和选择反应条件可以控制反应途径。