(S)-(+)-5-methoxy-2(5H)-furanone

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 二氢呋喃
• 英文名称: (S)-(+)-5-methoxy-2(5H)-furanone
• 英文别名: (S)-5-Methoxyfuran-2(5H)-one；(2S)-2-methoxy-2H-furan-5-one
• 化学式: C₅H₆O₃
• 分子量: 114.101
• InChiKey: LRHFWTSUYLXTPU-YFKPBYRVSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.2
• 重原子数：
  8
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-(+)-5-methoxy-2(5H)-furanone 在 正丁基锂 、 tris(2,2-bipyridine)ruthenium(II) hexafluorophosphate 、 二氢吡啶 、 Ethyl-diisopropylammoniumfluoroborat 、 二异丙胺 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 19.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  通过使用第三级碳自由基的会聚片段偶联，对螯合物A和B以及树枝状内酯C进行短对映选择性全合成

  摘要：

  描述了收敛性片段偶联策略的发展，该策略用于对具有顺式-2,8-二氧杂双环[3.3.0] octan-3-one单元的一组重排海绵状二萜进行对映选择性全合成。关键键的断开依赖于叔碳基团和缺电子烯烃之间的后期片段偶联，以结合两个环系统并以立体选择性和有效方式形成两个新的立体中心，其中一个是四元的。此策略适用于三个可重排的海绵状二萜，鹅绒素A和B以及树突内酯C的可扩展的14-15步合成。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.7b02458
• 作为产物：
  描述：

  甲醇 、 (4R)-acetic acid 5-oxo-2,5-dihydrofuran-2-yl ester 在 四(三苯基膦)钯 作用下， 反应 0.83h， 以84%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  (-)-Chromodorolide B 的全合成

  摘要：

  描述了 chromodorolide 二萜的首次全合成。该合成采用双分子自由基加成/环化/断裂级联反应，将丁烯内酯和反式氢化茚片段结合在一起，同时形成两个 CC 键并立体选择性地形成 chromodorolide B 的十个连续立体中心中的三个。

  DOI：

  10.1021/jacs.6b00541

文献信息

• General Access to Concave-Substituted <i>cis</i>-Dioxabicyclo[3.3.0]octanones: Enantioselective Total Syntheses of Macfarlandin C and Dendrillolide A
  作者：Tyler K. Allred、André P. Dieskau、Peng Zhao、Gregory L. Lackner、Larry E. Overman

  DOI：10.1021/acs.joc.0c02273

  日期：2020.12.4

  involves late-stage fragment coupling of a tertiary-carbon radical and an electron-deficient double bond to form vicinal quaternary and tertiary stereocenters with high fidelity. A stereoselective Mukaiyama hydration is the key step in the subsequent elaboration of the cis-2,8-dioxabicyclo[3.3.0]octan-3-one moiety. This strategy was utilized in enantioselective total syntheses of (−)-macfarlandin C and

  描述了一种策略的发展演变，该策略可访问带有凹取代的顺式-2,8-二氧杂双环[3.3.0] octan-3-one片段的海绵状二萜类化合物。该方法涉及叔碳自由基和缺电子双键的后期片段偶联，以形成具有高保真度的邻近的季四级和三级立体中心。立体选择性的Mukaiyama水合是随后修饰顺式-2,8-二氧杂双环[3.3.0] octan-3-one部分的关键步骤。该策略用于（-）-macfarlandin C和（+）-dendrillolide A的对映选择性总合成中。在（-）-macfarlandin C的构建过程中开发了对映纯四甲基八氢萘的有效构造。
• Catalytic kinetic resolution of 5-alkoxy-2(5H)-furanones
  作者：Wijnand S. Faber、Johan Kok、Ben de Lange、Ben L. Feringa

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)85016-x

  日期：1994.4

  catalysts for the kinetic resolution, with quinine and quinidine leading to the most efficient and selective thiol additions. A remarkable dilution effect and a strong dependency on the mode of addition of reactants were observed. Optimization studies are presented of the kinetic resolution of 5-methoxy-2(5H)-furanone 2 resulting in (R)-2 or (S)-2 with enantiomeric excesses exceeding 90%. A mechanism for the

  使用手性氨基醇催化芳基硫醇的1,4-加成反应，研究了外消旋5-烷氧基-2（5H）-呋喃酮的动力学拆分。使用各种丁烯内酯表明，γ-烷氧基取代基似乎对于达到高对映选择性是必不可少的，而芳基硫醇中的供电子取代基也增加了选择性。金鸡纳生物碱是用于动力学拆分的优选催化剂，奎宁和奎尼丁导致最有效和选择性的硫醇添加。观察到显着的稀释效果和对反应物添加方式的强烈依赖性。优化研究提出了动力学解析的5-甲氧基-2（5H）-呋喃酮2导致（R）-2或（S）-2对映体过量超过90％。给出了奎宁（奎尼丁）催化动力学拆分的机理。
• Palladium catalyzed stereospecific allylic substitution of 5-acetoxy-2(5H)-furanone and 6-acetoxy-2H-pyran-3(6H)-one by alcohols
  作者：Hanneke van der Deen、Arjan van Oeveren、Richard M. Kellogg、Ben L. Feringa

  DOI：10.1016/s0040-4039(98)02683-5

  日期：1999.2

  Enantiomerically pure 5-acetoxy-2(5H)-furanone and 6-acetoxy-2H-pyran-3(6H)-one are converted into 5-alkoxy-2(5H)-furanones and 6-alkoxy-2H-pyran-3(6H)-ones by a palladium catalyzed allylic substitution. The reactions proceed with nearly complete retention of configuration, resulting in products with ee's of 95%.

  对映体纯的5-乙酰氧基-2（5 H）-呋喃酮和6-乙酰氧基-2 H-吡喃-3（6 H）-酮被转化为5-烷氧基-2（5 H）-呋喃酮和6-烷氧基-2 H-吡喃3（6 H）-通过钯催化的烯丙基取代。反应在进行过程中几乎完全保留了构型，从而得到ee值为95％的产品。
• Diastereoselective Coupling of Chiral Acetonide Trisubstituted Radicals with Alkenes
  作者：Daniel J. Tao、Mikko Muuronen、Yuriy Slutskyy、Alexander Le、Filipp Furche、Larry E. Overman

  DOI：10.1002/chem.201601957

  日期：2016.6.20

  The stereochemical outcome of reactions of chiral nucleophilic trisubstituted acetonide radicals with electron‐deficient alkenes is dictated by a delicate balance between destabilizing non‐bonding interactions and stabilizing hydrogen‐bonding between substituents on the α and β carbons.

  手性亲核三取代丙酮化物自由基与缺电子烯烃的反应的立体化学结果是由不稳定的非键相互作用与稳定在α和β碳上的取代基之间的氢键之间的微妙平衡决定的。