hept-2-enylphosphonic acid diethyl ester

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机膦酸及其衍生物
• 英文名称: hept-2-enylphosphonic acid diethyl ester
• 英文别名: (E)-1-diethoxyphosphorylhept-2-ene
• 化学式: C₁₁H₂₃O₃P
• 分子量: 234.276
• InChiKey: YKQYHVXXSAAOBQ-MDZDMXLPSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.6
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.82
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  hept-2-enylphosphonic acid diethyl ester 在 四丁基氟化铵 、 双(三甲基硅烷基)氨基钾 、 potassium carbonate 、 戴斯-马丁氧化剂 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙二醇二甲醚 、 二氯甲烷 、 苯 为溶剂， 反应 149.83h， 生成 (2S,4aS,5S,8aR)-1-(tert-butoxycarbonyl)-2-methyl-3-oxo-5-[(1E,3E)-octadien-1-yl]decahydroquinoline
  参考文献：
  名称：

  Lepadins B，d，e和h的全合成；确定后三种生物碱的构型。

  摘要：

  DOI：

  10.1002/anie.200460128
• 作为产物：
  描述：

  反-2-庚烯-1-醇 在 正丁基锂 、 双(三甲基硅烷基)氨基钾 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 hept-2-enylphosphonic acid diethyl ester
  参考文献：
  名称：

  Stereoselective synthesis of (−)-lepadins A–C

  摘要：

  本报告简要介绍了从苯基甘氨醇衍生的三环内酰胺合成海洋生物碱 (â)-lepadins AâC 的方法。从立体化学角度来看，关键步骤包括立体选择性环缩合、双键氢化、恶唑烷开路、氢硼化氧化和霍纳-沃兹沃斯-埃蒙斯反应。

  DOI：

  10.1039/c3cc46801a

文献信息

• Copper (II)-catalyzed regio- and stereoselective addition of H/P(O)R2 to alkynes
  作者：Inna G. Trostyanskaya、Irina P. Beletskaya

  DOI：10.1016/j.tet.2014.02.037

  日期：2014.4

  catalyst for β-E regio- and stereoselective syn-addition of the H–P(O)-bond of diphenylphosphine oxide, H-phosphinates, dialkylphosphites to various alkynes in the synthesis of P(O)-containing alkenes. Without additives and ligands Cu(II)-compounds showed better results than CuI or Ni(acac)2. The catalytic system developed is tolerant to typical organic functional groups present in the alkynes and to the

  Cu（acac）2是在P（O）合成中，β- E区域和立体选择性地将二苯膦氧化物，H-次膦酸酯，二烷基亚磷酸酯的H–P（O）键加成到各种炔烃上的新型通用催化剂）的烯烃。没有添加剂和配体，Cu（II）化合物显示出比CuI或Ni（acac）2更好的结果。所开发的催化系统对炔烃中存在的典型有机官能团以及H-P（O）化合物中不同取代基的性质具有耐受性。
• A Stereoselective Approach toward (−)-Lepadins A–C
  作者：Xiong Li、Lingling Hu、Junhao Jia、He Gu、Yuanliang Jia、Xiaochuan Chen

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b02647

  日期：2017.10.6

  A new short approach to (−)-lepadins A–C has been developed based on a stereocontrolled Diels–Alder reaction employing a chiral dienophile. With this approach, (−)-lepadin B is synthesized from 5-deoxy-d-ribose in 13 steps with 14.8% overall yield. The cis-decahydroquinoline core containing five stereocenters could be rapidly constructed via stereoselective cycloaddition and subsequent five-step one-pot

  基于使用手性亲二烯体的立体控制狄尔斯-阿尔德反应，已经开发了一种新的（-）-lepadins A-C短途径。用这种方法，（ - ） - lepadin B从合成5-脱氧d -核糖在13个步骤以14.8％的总收率。可以通过立体选择性环加成反应和随后的五步一锅加氢-环化反应快速构建包含五个立体中心的顺式-十氢喹啉核心。
• Enantioselective Synthesis of Lepadins A-D from a Phenylglycinol-Derived Hydroquinolone Lactam
  作者：Mercedes Amat、Alexandre Pinto、Rosa Griera、Joan Bosch

  DOI：10.1002/chem.201501909

  日期：2015.9.1

  The marine alkaloids (−)‐lepadins A–C and (+)‐lepadin D, belonging to two diastereoisomeric series, were synthesized from an (R)‐phenylglycinol‐derived tricyclic lactam via a common cis‐decahydroquinoline intermediate. Crucial aspects of the synthesis are the stereochemical control in the assembly of the cis‐decahydroquinoline platform, in the introduction of the C2 methyl and C3 hydroxy substituents

  属于两个非对映异构系列的海洋生物碱（-）-lepadins A-C和（+）-lepadin D是由（R）-苯甘氨醇衍生的三环内酰胺通过一种常见的顺式-十氢喹啉中间体合成的。合成的关键方面是在顺式十氢喹啉平台的组装，C2甲基和C3羟基取代基的引入以及C5立体中心的生成中的立体化学控制。
• Facile Entry to Substituted Decahydroquinoline Alkaloids. Total Synthesis of Lepadins A−E and H
  作者：Xiaotao Pu、Dawei Ma

  DOI：10.1021/jo061070c

  日期：2006.8.1

  Condensation of a L-alanine derived delta-bromo-beta-silyloxy-propylamine with 1,3-cyclohexadione followed by alkylative cyclization produces a bicyclic enone. Diastereoselective Pt/C-catalyzed hydrogenation of this enone in HOAc provides a 5-oxo-cis-fused decahydroquinoline. Wittig olefination of this decahydroquinoline and subsequent epimerization of the resulting 5-formyl intermediate gives rise to a 5-beta-formyl decahydroquinoline exclusively. In a parallel procedure, Peterson reaction of this decahydroquinoline and subsequent hydrogenation of the generated 5-exo-olefin provides a decahydroquinoline with a 5-alpha-substituent predominantly. For these two diastereoselective processes, using the intermediates without N-protection as the substrates is essential because the corresponding N-Boc intermediates give poor diastereoselectivity. The intermediate with beta-form side chain is further converted into lepadins A-C via carbon chain elongation, while the intermediate with alpha-form side chain is transformed into lepadins D, E, and H and corresponding 5'-epimers via connection with two sulfones generated from two Sharpless epoxidation products. By comparison of the rotations and NMR data, the stereochemistry of lepadins D, E, and H is assigned as 2S, 3R, 4aS, 5S, 8aR, 5'R.
• US3988380A
  申请人：——

  公开号：US3988380A

  公开（公告）日：1976-10-26