tert-butyl 9,10-diphenyl-9,10-epoxy-1-anthracenecarboxylate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 蒽
• 英文名称: tert-butyl 9,10-diphenyl-9,10-epoxy-1-anthracenecarboxylate
• 英文别名: t-butyl 9,10-diphenyl-9,10-epoxy-1-anthracenecarboxylate；Tert-butyl 1,8-diphenyl-15-oxatetracyclo[6.6.1.02,7.09,14]pentadeca-2,4,6,9,11,13-hexaene-3-carboxylate；tert-butyl 1,8-diphenyl-15-oxatetracyclo[6.6.1.02,7.09,14]pentadeca-2,4,6,9,11,13-hexaene-3-carboxylate
• 化学式: C₃₁H₂₆O₃
• 分子量: 446.546
• InChiKey: CYXQHOPNXOIPIB-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.4
• 重原子数：
  34
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.19
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  1,3-二苯基异苯并呋喃 、 3-溴苯甲酸叔丁酯 在 Me₂Zn(TMP)Li 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 6.0h， 以88%的产率得到tert-butyl 9,10-diphenyl-9,10-epoxy-1-anthracenecarboxylate
  参考文献：
  名称：

  用 TMP-锌酸盐生成官能化的不对称苄炔。配体对锌酸盐选择性和反应性的影响

  摘要：

  我们开发了使用 R2Zn(TMP)Li 作为关键反应通过去质子锌化制备功能化苄的新方法，并且我们还描述了对苄形成的显着配体影响。用 Me2Zn(TMP)Li 对各种间位取代的溴苯进行去质子锌化被证明可有效地一锅法生成各种 3 官能化的苄，特别是那些亲电取代基，如酯、酰胺和氰基。另一方面，用 tBu2Zn(TMP)Li 锌化，然后亲电捕获（用 I2）证明是制备 1,2,3-三取代芳香族化合物的有力工具。 8 所得的 1,2,3-三取代苯可用作通过与 Me3ZnLi 的卤素-锌交换反应生成 3-取代苄的前体。这些方法比以前合成功能化不对称苄的方法具有更大的通用性，并且在各种天然产物和功能材料的新合成中应该具有价值。此外，这些结果强调了观察配体在 ate 配合物的中心金属上的效用，作为开发新的 ate 配合物促进反应的可调功能。

  DOI：

  10.1021/ja0202199

文献信息

• Generation and Suppression of 3-/4-Functionalized Benzynes Using Zinc Ate Base (TMP−Zn−ate):  New Approaches to Multisubstituted Benzenes
  作者：Masanobu Uchiyama、Yuri Kobayashi、Taniyuki Furuyama、Shinji Nakamura、Yumiko Kajihara、Tomoko Miyoshi、Takao Sakamoto、Yoshinori Kondo、Keiji Morokuma

  DOI：10.1021/ja071268u

  日期：2008.1.1

  6-tetramethylpiperidino)zincate (R2Zn(TMP)Li) through deprotonative zincation as a key reaction. In this system, by choosing appropriate ligands for the zincate, either regioselective zincation of functionalized haloaromatics or the generation of substituted benzynes can be controlled in good yields with excellent chemoselectivity, using the same substrate. Zincation with (t)Bu2Zn(TMP)Li followed by electrophilic

  我们详细介绍了我们通过去质子锌化作为关键反应，用二烷基（2,2,6,6-四甲基哌啶基）锌酸锂（R2Zn（TMP）Li）制备功能化苄的新方法的全部细节。在该系统中，通过为锌酸盐选择合适的配体，可以使用相同的底物以良好的产率和优异的化学选择性控制官能化卤代芳烃的区域选择性锌化或取代苄的生成。用 (t)Bu2Zn(TMP)Li 进行锌化，然后进行亲电捕获或用 Me2Zn(TMP)Li 进行锌化，然后进行亲核或二烯捕获，这被证明是化学选择性制备 1,2,3-/1,2 的有力工具,4-三取代苯衍生物。这些方法比以前合成多功能苯的方法具有更大的通用性。这种独特的苄形成反应机理的计算/理论研究表明，锌酸盐的二烷基锌部分与卤素的优先配位是消除活化能降低的原因，即形成苄的原因。还讨论了 Zn 上的配体在加速/减速消除中的作用。