2-(benzyloxycarbonylaminophenylmethyl)malonic acid diethyl ester

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2-(benzyloxycarbonylaminophenylmethyl)malonic acid diethyl ester
• 英文别名: Diethyl 2-[phenyl(phenylmethoxycarbonylamino)methyl]propanedioate；diethyl 2-[phenyl(phenylmethoxycarbonylamino)methyl]propanedioate
• 化学式: C₂₂H₂₅NO₆
• 分子量: 399.444
• InChiKey: HBGYWGXJDPKNPY-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.6
• 重原子数：
  29
• 可旋转键数：
  12
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.32
• 拓扑面积：
  90.9
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  苄基苄基氨基甲酸酯 在 正丁基锂 、 N-叔丁基苯硫腈氯化物 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 生成 2-(benzyloxycarbonylaminophenylmethyl)malonic acid diethyl ester
  参考文献：
  名称：

  N-羰基苄氧基胺与1,3-二羰基化合物的氧化曼尼希反应。

  摘要：

  通过使用N-叔丁基苯亚磺酰亚胺基氯作为氧化剂，通过N-羰基苄氧基（Cbz）胺与1,3-二羰基化合物的一锅氧化曼尼希反应，可以在氮的α位上形成有效的碳-碳键。

  DOI：

  10.1021/ol0618095

文献信息

• Evidence That Protons Can Be the Active Catalysts in Lewis Acid Mediated Hetero-Michael Addition Reactions
  作者：Tobias C. Wabnitz、Jin-Quan Yu、Jonathan B. Spencer

  DOI：10.1002/chem.200305407

  日期：2004.1.23

  mechanism of Lewis acid catalysed hetero-Michael addition reactions of weakly basic nucleophiles to alpha,beta-unsaturated ketones was investigated. Protons, rather than metal ions, were identified as the active catalysts. Other mechanisms have been ruled out by analyses of side products and of stoichiometric enone-catalyst mixtures and by the use of radical inhibitors. No evidence for the involvement

  研究了路易斯酸催化弱碱性亲核试剂对α，β-不饱和酮的杂-迈克尔加成反应的机理。质子而不是金属离子被鉴定为活性催化剂。通过分析副产物和化学计量的烯酮-催化剂混合物以及通过使用自由基抑制剂，已经排除了其他机理。没有获得有关π-烯烃-金属配合物或羰基-金属-离子相互作用的证据。在非配位碱2，6-二叔丁基吡啶的存在下，反应没有进行。获得了良好的催化活性与阳离子水解常数的相关性。一羰基和二羰基底物的不同反应性已得到合理化。建立了一种用于评估质子生成的（1）H NMR探针，并且根据路易斯酸在有机溶剂中的水解倾向对其进行了分类。研究了氮，氧，硫和碳亲核试剂的布朗斯台德酸催化共轭加成反应，并讨论了不对称路易斯酸催化的意义。
• N-Boc-aminals as easily accessible precursors for less accessible N-Boc-imines: facile synthesis of optically active propargylamine derivatives using Mannich-type reactions
  作者：Taiga Yurino、Yusuke Aota、Daisuke Asakawa、Taichi Kano、Keiji Maruoka

  DOI：10.1016/j.tet.2016.03.076

  日期：2016.6

  We developed a facile and practical synthesis of N-Boc-aminals, which can be used as precursors for less accessible N-Boc-imines. Aminals were obtained via simple dehydration condensation reactions of t-butyl carbamate (BocNH2) and various aldehydes in acetic anhydride, followed by filtration and washing with hexane. The obtained N-Boc-alkynylaminals could be successfully applied in enantioselective

  我们开发了一种简便实用的N -Boc-氨基缩醛合成方法，可以将其用作不太容易获得的N -Boc-亚胺的前体。通过简单的脱水缩合反应，得到缩醛胺吨丁基氨基甲酸酯（BocNH 2）和在乙酸酐各种醛，随后过滤并用己烷洗涤。所获得的N -Boc-炔基laminals可以成功地用于手性磷酸催化的对映选择性曼尼希型反应，从而提供光学活性的炔丙基胺衍生物。
• Acid-Catalyzed In Situ Generation of Less Accessible or Unprecedented<i>N</i>-Boc Imines from<i>N</i>-Boc Aminals
  作者：Taichi Kano、Taiga Yurino、Daisuke Asakawa、Keiji Maruoka

  DOI：10.1002/anie.201300231

  日期：2013.5.17

  Crafty aminals: The in situ generation of hitherto unattainable alkynyl‐substituted N‐Boc‐protected imines was realized by the acid‐catalyzed elimination of tert‐butyl carbamate from N‐Boc aminals. A wide variety of N‐Boc imines can be generated, which can then be utilized for subsequent carbon–carbon bond‐forming reactions, such as Mannich‐type reactions.

  狡猾的缩醛胺：通过酸催化从N- Boc缩醛胺中消除氨基甲酸叔丁酯，实现了迄今为止无法获得的炔基取代的N - Boc保护的亚胺的原位生成。可以生成各种各样的N- Boc亚胺，然后将其用于随后的碳-碳键形成反应，例如曼尼希型反应。
• Solventless DBU-promoted Mannich-type reactions of α-amido p-tolylsulfones with diethyl fluoromalonates and diethyl malonates
  作者：Santosh T. Kadam、Sung Soo Kim

  DOI：10.1016/j.tet.2010.05.075

  日期：2010.7

  Mannich-type reactions of α-amido p-tolylsulfones with diethyl fluoromalonates and diethyl malonates, respectively in presence of catalytic amount of DBU have been developed. A variety of α-amido p-tolylsulfones prepared from aromatic and aliphatic aldehydes reacts with diethyl fluoromalonates and diethyl malonates, respectively under mild reaction conditions to afford α-fluoro β-amino esters and β-amino

  已经开发出α-酰胺基对甲苯基砜与氟丙二酸二乙酯和丙二酸二乙酯分别在催化量的DBU存在下的曼尼希型反应。由芳族和脂族醛制得的各种α-酰胺基对甲苯砜分别在温和的反应条件下与氟代丙二酸二乙酯和丙二酸二乙酯反应，以中等至良好的收率得到α-氟代β-氨基酯和β-氨基酯。
• Convenient Procedure for Synthesis of<i>N</i>‐Protected β‐Aminomalonates and β‐Amino Acids From α‐Amidosulfones
  作者：Cheeraporn Ananthanawat、Vorawit Banphavichit、Tirayut Vilaivan

  DOI：10.1080/00397910600602537

  日期：2006.7

  Abstract A synthesis of N‐protected β‐aminomalonates starting from α‐amidosulfones under very mild and simple reaction conditions is described. Treatment of the sulfones with malonate esters in the presence of 2.5 equivalents of potassium carbonate affords the desired products in good yield. A variety of N‐Z and N‐Boc protected aliphatic and aromatic α‐aminosulfones and malonate esters have been successfully

  摘要描述了在非常温和和简单的反应条件下，以 α-酰胺砜为原料合成 N 保护的 β-氨基丙二酸酯。在2.5当量碳酸钾存在下用丙二酸酯处理砜以良好收率提供所需产物。多种 N-Z 和 N-Boc 保护的脂肪族和芳香族 α-氨基砜和丙二酸酯已成功用作起始材料。水解伴随着 N 保护的 β-氨基丙二酸酯的脱羧，为获得外消旋 β-氨基酸提供了便利。